分子筛催化剂的前沿进展

露天采矿技术

２０１３年第３期

・７３・

分子筛催化剂的前沿进展

李超，王强，郭昭华，池君洲，王永旺，杜艳霞，黄岩，房现阁

（神华准能资源综合开发有限公司，内蒙古薛家湾０１０３００）

摘要：分子筛是一种特定空间结构的新型催化剂，侧重介绍了ＺＳＭ一５分子筛、ＭＣＭ系列分子筛、磷酸铝分子筛、ＳＢＡ一１５分子筛、Ｙ型分子筛的结构特点及改性前后应用。分子筛催化剂常用于工业化工生产、石油化工。目前，分子筛催化剂的研究越来越多，种类与性能更加丰富，开发环境友好型分子筛催化剂成为今后的研究热点。

关键词：分子筛；Ｏｒ化剂；应用

中图分类号：ＴＥ６２４．９＊９

文献标识码：Ｂ

文章编号：１６７１—９８１６（２０１３）０３—００７３—０５随着环保意识的增强，对清洁能源的不断提高，沸石等。

人们越来越多研究环保型催化剂。目前，分子筛催化从２０世纪５０年代末进入了沸石材料发展的全剂在炼油行业和化工行业都广泛应用，如催化裂化、盛时期，不同硅铝比的沸石得以全面开发，大大推动低碳烯烃转化、芳烃的烷基化、烃类异构化、烃类芳了沸石的应用和产业化发展。然而，低硅铝比沸石存构化、酯化反应、甲醇转化为烯烃、酮醛缩合、聚合缩在热稳定性、水热稳定性差和酸强度低等缺点，阻碍了

合乙酰化、异构脱蜡及光催化等反应【１】。分子筛载体沸石的工业应用。１９６１年，ＢａｒｒｅｒＲ．Ｍ．和ＤｅｎｎｙＰ．Ｊ．

及催化剂的合成方法主要有以下几种：水热晶化法、将有机季铵碱引入沸石合成体系中，合成出一批高微波辐射合成法、离子热合成法、超声波合成法、固硅沸石，并提出了模板剂的概念ｆｆ］。随后，大量的有相合成法、气相转移合成法、干胶法及软硬模板法１２１。机分子被用作模板剂（或结构导向剂），合成出了很分子筛具有稳定的骨架结构、可调变的孔径、较高的多新的拓扑结构的沸石［８１。６０年代末期，有机碱引入比表面积和吸附容量，在催化领域引起广泛的关注【扪。沸石合成中，合成出大量的高硅铝比沸石分子筛，还近年来，不少学者通过改变骨架元素组成、调控分子得到了全硅分子筛ｚｓＭ一５、ｚｓＭ一１１、ｚｓＭ一１２、ＺＳＭ一筛孔径尺寸及表面物化性质，使得分子筛品种不断３４、ＺＳＭ一３９、ｚＳＭ－４８ｐ埘。这类沸石特点是保持空旷增加、结构更加丰富、性能更齐全。此外，分子筛催化的骨架结构，具有优良的择形催化性能、较高的抗酸剂在石油炼制、有机合成、废水处理和气体吸附与分性、热稳定性和水热稳定性。

离等方面取得了成功，反映了分子筛基催化材料具

１９８２年Ｕ．Ｃ．Ｃ．公司的科学家ＷｉｌｓｏｎＳ．Ｔ．与

备良好的应用潜力㈣。

Ｆｌａｎｉｇｅｎ

Ｅ．Ｍ．【廿】等成功的合成与开发出了一个全新

的分子筛家族一磷酸铝分子筛Ａ１ＰＯ．－＇ｎ（ｎ为编号），１分子筛的发展现状

这在多孔物质的发展史上是一个重要的里程碑。最上世纪５０年代末发现小分子的催化反应可以具有代表性的是用三乙胺合成的１２元环直孔道的在分子筛的孔道中进行，才使得这种材料得以迅速Ａ１Ｐ０４－５沸石。１９８８年Ｄａｖｉｓ，Ｍ．Ｅ．成功的合成出第一的发展［６１。美国的多家公司，具有代表的是Ｌｉｎｄｅｒ公个具有１８元环圆形孔口的磷酸铝，（Ｈ２０）也【ｍ。，。。０胡

司、Ｍｏｂｉｌ公司、Ｅｘｘｏｎ公司、联合碳化公司（ＵＣＣ）模…ＶＰＩ一５０４］。

拟天然沸石的类型与生成条件，开发了一系列低硅，９０年代，Ｍｏｂｉｌ公司的科学家报道了使用烷基铝和中硅，铝的人工合成沸石，如：Ａ，ｘ，Ｙ，ＭＯＲ，Ｌ

季铵盐阳离子表面活性剂为模板剂成功地合成了收稿日期：２０１３－０１－０７

Ｍ４１Ｓ（ＭＣＭ一４１、ＭＣＭ一４８、ＭＣＭ一５０）系列氧化硅（铝）作者简介：李超（１９８３一），男，博士研究生，工程师，神等有序介孔分子筛［ＬＳ－１６１。

华准能资源综合利用开发有限公司，研究方向：能源化工与近年来，人们利用不同方法合成ＭＣＭ一２２、

催化新材料。主要从事粉煤灰中硅系物质的资源化利用与开ＭＣＭ一３６、ＭＣＭ一４９、ＭＣＭ一５６、ＭＣＭ一７０、ＳＢＡ一１５、以

发。

及ＨＭＳ、ＭＣＦ、ＭＳＵ、Ｍ聆等多种介孔分子筛，并且

万方数据

将Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｇａ、Ｃｒ、ｚｒ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｓｎ等杂原子引入介孔分子筛的孔壁合成出杂原子分子筛。ＹａｇｈｉＯ．Ｍ．等科学家合成的配位聚合物，无机有机杂化物质为主体的有序多孔骨架Ｐｏｒｏｕｓ

Ｍｅｔａｌ—

ｏｒｇａｎｉｃ

Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓ（ＭＯＦｓ）的大量兴起【１７＿聊，并且在结构与功能上显示出ＭＯＦｓ的特色，为多孔材料的多样化增添了新的领域。２几种常见的分子筛催化剂

２．１

ＺＳＭ一５分子筛催化剂ＺＳＭ一５分子筛是ＭＦＩ结构的分子筛，（硅铝比≥２０），骨架结构由五元环组成，具有耐热性、耐酸性、疏水性和较高的水热稳定性，孔道交叉，孔径在

０．５２。Ｏ．５６

ｎｍ之间，催化反应性能优异冽。

ＺＳＭ一５分子筛催化剂可用于烷烃的芳构化、异构化、催化氧化、裂化及脱硫反应。近年来，主要利用其酸碱特性进行甲醇转化为烃类和低碳烷烃脱氢反应。张玲玲等考察了纳米与非纳米Ｚ．．ＳＭ一５分子筛在甲苯烷基化、二甲苯异构化反应的催化性能，结果表明：纳米ＺＳＭ一５催化剂表面存在更多的酸量，使得陆璐等采用固相水热合成法，以有机硅烷作为添加剂，直接合成了多级孔ＺＳＭ一５分子筛，并进行了苯、甲醇烷基化反应测试，结果表明：多级孔ＺＳＭ一的选择性提高了约３％，收率提高了近９％ｔ２２Ｊ。许烽等

醇转化中的催化作用，发现小粒径分子筛有利于生ＨＺＳＭ一５分子筛上甲醇制丙烯反应性能，结果表明：晶粒，比表面积、孔容较大，丙烯选择性较高例。

熊强等，采用水热晶化法合成钒原子改性的ＶＺＳＭ一５分子筛，结果表明，钒进入分子筛骨架后，使分子筛的总酸量和强酸量降低，Ｂ酸量减少，Ｌ酸量增多；ＨＶＺＳＭ一５分子筛的脱硫效果优于ＨＺＳＭ一５，脱硫率提高了１１％，焦炭产率下降了０．２２％，液体收率升高了２％１２ｓ。汪红等人采用原位水热合成技术，以堇青石陶瓷为载体，合成了ＺＳＭ一５／堇青石催化剂，并考察了ＮＯ低温氧化的催化反应性能，结果表明：ＺＳＭ一５分子筛，堇青石催化剂具有较好的抗水

汽能力１２６］。尚会建等人利用离子交换法改性ＨＺＳＭ一

万方数据

５分子筛，结果表明：ｔｌＺＳＭ一５分子筛经ＫＣｌ、ＮｉＯ和ＺｎＯ改性，表面形成许多小晶粒，ＫＣｌ一ＮｉＯ—ＺＳＭ一５催化剂催化性能较好，哌嗪的选择性最高［ｚｒｌ。

２．２

ＭＣＭｓ分子筛催化剂。

１９９２年美国Ｍｏｂｉｌ公司的研究者Ｂｅｃｋ等人利用阳离子表面活性剂做为结构的模板剂，合成了ＭＣＭ一４１，ＭＣＭ－４８和ＭＣＭ一５０的有序介孔材料。尽管有序介孔材料尚未获得大规模的工业化应用，但它所具有的孔道排列有序、大小均匀、孔径可在２—５０

ｎｍ

范围内连续调节等特性，使其在分离提纯、生物材料、催化、新型组装材料方面有着巨大的应用潜力。

ＭＣＭ一４１的合成主要采用水热合成法。纯硅ＭＣＭ一４１分子筛离子交换能力小，酸含量及酸强度低，热稳定性和水热稳定性差，使其不具备催化氧化能力。因此，人们在其结构性能方面做了大量工作，包括：增孔、杂原子金属改性及固体杂多酸改性等方

面阎。

谷桂娜等人利用阳离子和三嵌段共聚物混合表面活性剂为模板，在水热条件下合成出孔径在２～３

ｎｍ

之间的ＭＣＭ－－４１分子筛嘲。果崇申等分别采用分步浸渍和共浸渍法将Ｋ２０引入Ｃｏ—Ｍｏ／ＭＣＭ－４１催化剂的前驱体，考察了催化剂的加氢脱硫（ＨＤＳ）反应性能，结果表明：分步浸渍法引入Ｋ２０对Ｃｏ—Ｍｏ／ＭＣＭ一４１催化剂能提高对ＤＤＳ路径的催化活性，抑制了ＨＹＤ路径的催化活性，降低反应过程中氢气的消耗㈣。

李长海等【３１】采用等体积浸渍法，制备Ｎｉ—ＳｉＷ，２，ＭＣＭ一４１催化剂，并考察了催化剂正庚烷异构化反应的催化性能，结果表明：在Ｎｉ物种质量分数为４％，ＳｉＷｌ２质量分数为３０％，反应温度为３００％的条件下，Ｍ—ＳｉＷ。＃ＭＣＭ一４１催化活性为１８．８％；异构化

选择性为７４．４％。

１９９０年美国Ｍｏｂｉｌ公司报道了新型沸石ＭＣＭ一

２２分子筛（拓扑代码ＭＷＷ），孔径＜２ｒｉｍ的微孔结晶

分子筛，具有２种独立的孔道体系，层内为二维、正弦、交叉的１０元环椭圆孔道，而层间为Ｏ．７１

ｎｍ×

０．７１ｎｍ×１．８２

ｎｍ的１２元环大型超笼，超笼通过重

合六元环，贯穿在近似椭圆形的１０元环窗口中。ＭＣＭ一２２分子筛具有较高的热稳定性、水热稳定性

及适宜的酸性［３２１。因此，烷基化、裂化、芳构化及甲苯

歧化等方面显示出广阔的应用前景。

韩静等制备了ＭＣＭ一２２分子筛，并考察了苯与丙烯烷基化反应催化性能，结果表明：柠檬酸处理的ＭＣＭ一２２分子筛，苯的转化率达到４４％，正丙苯含量

催化裂化活性与氢转移活性相对较高【２１１。

５分子筛上苯的转化率提高了约８％，甲苯及二甲苯

人研究了ＺＳＭ一５分子筛的粒径可控合成及其在甲成轻质烃类（Ｃ１～Ｃ４），而大粒径分子筛对Ｃ５以上烷烃和芳烃的选择性高１２３］。韩伟等考察了低温合成低温合成的分子筛晶粒较小，表面粗糙且存在微晶

重蚕叠豆猛冒

露大米矿玟不

维持在１７０ｕｇ，ｇ以下圆。张祚望等利用水热动态合成法制备了Ｈ—ＭＣＭ一２２分子筛，并考察了苯与异丙醇的烷基化反应测试，结果表明：苯的转化率达到２３．８％，异丙苯的选择性达到８８．７％㈣。

初乃波等利用炭黑微球做模板，一步动态水热晶化合成ＭＣＭ一２２分子筛微球，具有空心结构，并考察了多级孔道Ｍｏ—ＭＣＭ一２２ＨＳ空心球催化剂在甲烷无氧芳构化反应的性能，较常规催化剂相比，甲烷总转化率提高２５％一３０％，苯收率保持在９％左右闭。纪永军等利用水热合成法制备ＭＣＭ一２２分子筛，经后期处理制备了更大表面积的Ｍｅｓｏ—ＭＣＭ一２２分子筛，在１．３．５一三异丙苯的裂解反应、苯和异丙醇烷基化反应中表现出优异的催化性能闯。

ＭＣＭ一５６是ＭＣＭ－４９合成过程的中间过渡态，二者具有ＭＷＷ结构，都含有相同的微观结构单元Ｉ剪－ｍ］。华东理工大学李涛课题组利用动态水热法合成ＭＣＭ－４９分子筛，并考察了苯与三异丙苯烷基化、苯与丙烯液相烷基化性能，实验数据与动力学模型数值计算相符圈。庄道陆等采用后合成法制备了ＭＣＭ一５６分子筛，并对负载ＭｏＯ，的ＨＭＣＭ一５６分子筛进行了重芳烃轻质化实验，结果表明：Ｃ９＋的转化率和苯、甲

苯、二甲苯的选择性分别达到５９．３５％和８７．１ｌ％嗍。

２．３

ＡＬＰ０４分子筛催化剂

磷酸铝分子筛骨架是由铝氧四面体、磷氧四面ＳＢＡ一１５分子筛催化剂

万方数据

２０１３＃－ｇ３期

・７５・

１９９８年，Ｚｈａｏ等人以三嵌段共聚物ＰＥ０２０ＰＰＯ∞ＰＥＯ∞作为模扳剂，在强酸性水热合成的条件下，制得高度有序二维六方相的ＳＢＡ一１５分子筛嗍，介孔尺寸在

４．６～３０

ａｍ范围内，氧化硅孔壁厚度可在３．１～６．０

ｎｍ范围内，比表面积在５００—１

０００

ｍ２／ｇ之间。董贝

贝等详细介绍了ＳＢＡ一１５分子筛的合成、机理、及

其结构的调整ｉｓｉｓ］。许思维等制备Ｆｅ改性的ＳＢＡ一１５分子筛吸附剂，对砷溶液的吸附性能研究表明，温度为５００。Ｃ时，Ｆｅ含量为８％的ＳＢＡ一１５分子筛，砷吸附效果最好，性能最优良【盯】。王放等制备了短孔道Ｚｒ—Ｃｅ／ＳＢＡ一１５负载的Ｐｄ催化剂，并用于甲苯氧化反应测试，效果良好【艟ｌ。钱林平等制备了Ｒｕ改性ＳＢＡ一１５分子筛，并进行甲烷与二氧化碳重整反应测试，结果表明：Ｒｕ质量分数为０．５ｗｔ％、反应温度为７５０。Ｃ时，二氧化碳与甲烷的转化率均超过９０％ｔ＇ｏ］。改性的ＳＢＡ一１５分子筛催化剂还可用于催化加氢、聚合、缩合、烷基化、异构化、催化裂化和热分解等方

面例。

２．５

Ｙ型分子筛催化剂

１９４９年ＵＣＣ公司的Ｂｒｅｃｋ首次成功合成出具有工业应用价值的Ｙ分子筛，具有规则的孔道结构，以卢笼和六方柱笼为基础，构成一个具有超笼结构的八面体沸石。Ｙ分子筛在重油和渣油裂化过程中表现出较高的稳定性和催化活性，并逐渐成为流化床催化剂（简称ＦＣＣ催化剂）的主要成分。程时文制备了加氢裂化催化剂改性的Ｙ分子筛，并进行了正葵烷反应性能测试，效果良好【５ｌＩ。图亚等制备了高硅铝比的Ｙ型分子筛，并进行了二异丙苯催化裂化反应测试，平均裂化率为３９．９％，比工业ＵＳＹ提高了６．２％ｔ５２］。中国石化石油化工科学研究院等单位共同承担的项目“含双孔结构Ｙ型分子筛复合材料的催化裂化催化剂开发”在北京通过了技术鉴定，工业应用结果表明：原料掺渣率提高４．５７％、大于５００＇Ｅ的馏分增加２．７％，残炭提高０．４３％时，比常规Ｙ分子筛汽油收率提高４．１６％，总液体收率增加０．３０％，达国际先进水平嘲。

３结语

分子筛催化剂的应用已遍及化工、催化、材料、环保、信息及能源等领域。随着分子筛的不断深人研究及机理的不断深化，在廉价、低毒、快速的合成方法，生产成本降低方面必将取得重大进展。针对相应反应的类型与特点，必将合成出结构稳定、性能丰富的

体，呈电中性。其中，Ａ１３＋和Ｐ５＋可被不同价态的金属元素、非金属元素取代，形成具有不同结构和性能的杂原子ＭｅＡＰＯ—ｎ分子筛催化剂。王宇飞等利用溶胶凝胶法制备了ＡＬＰ０４分子筛，并进行了乙醛丙二醇反应测试，结果表明：ｎ（Ｐ）／ｎ（Ａ１）＝１．０，焙烧温度为４００。Ｃ，分子筛具有最大的弱酸酸度，缩醛化反应活性最高【４ｌ】。王喜涛等人利用溶胶凝胶法制备了ＭｏＶＢｉＯ／Ａ１Ｐ０４催化剂，并考察了异丁烷制备异丁烯醛的催化反应性能，结果表明：随着ＢｉＮ摩尔比的增大，异丁烯醛的选择性从１４．２％上升到４５．１％阚。刘刚等利用柠檬酸法合成路线制备了介孔Ａ１ＰＯ。材料，并进行了邻苯二酚０一单醚化合成愈创木酚的反应性能测试，催化效果良好；并利用磷酸铝作为硬模板合成介孔碳材料【４３】。宁静等利用有机一无机超分子自组装法，合成了介孔磷酸铝材料，并应用到环烯烃氧化反应测试中，表现出较高的催化活性州。此外，磷酸铝分子筛还广泛用于裂解反应、脱氢反应、

水合反应、酯化反应等方面。

２．４

・７６・

露天采矿技术

分子筛催化剂，也必将带动我国化工行业突飞猛进。参考文献：

［１］ＬｉｕＷｅｉｑｉａｏ，Ｓｈａｎｇ

ｔｏｎｇｍｉｎｇ，Ｃｕｉｙｉｍｅｉ，Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆ

ｈｅｐｔａｎｅｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ

ｏｖｅｒ

ｐｔ（ｐｄ），ＳＡＰ０—１１

ｃａｔａｌｙｓｔ

［Ｊ］．Ｊｏｕｒａｌ

ｏｆ

ＪｉａｎｇｓｕＴｅａｃｈｅｒｓＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，

２００８。１４（１）：ｌ—５。

［２］李飒英．沸石分子筛的合成及合成机理［Ｊ］．化学工程与

装备，２０１０，（６）：１５１—１５２。

［３］Ｃｏｒｍｓ，Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｙ．１９９７，９７：２３７３－２４２０。

［４］Ｂａｒｔｈｏｍｅｕｆ

Ｄ，ＣｏｕｄｕｒｉｅｒＧ，ＶｅｄｒｉｎｅＪ

ｃ［Ｊ］，Ｍａｔｅｒ．

Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ。１９８８。（１８）：５５３－５７５。

［５］Ｓｉｔａｍｂａｒａｍ

Ｓ，ＤｉｎｇＹ，ＬｉＷ，ｅｔ

ａ１．［Ｊ］．Ｇｒｅｅｎ

Ｃｈｅｍ．

２００８。（１０）：１０２９—１０３２。

［６］Ｃｏｒｍａ。Ａ．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｙ．１９９５，９５，５５９

［７］Ｂａｎ℃ｒＲ．Ｍ．；Ｄｅｎｎｙ

Ｐ．Ｊ．；ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．；１９６１：９７１．

［８］（ａ）ＭｉｈｏｎＲ．Ｍ．；Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ，１９５９，２，８２，２４３．（ｂ）Ｂｒｅｃｋ

Ｄ．Ｗ．；Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ，１９６４。３。１３０。００７．（ｃ）ＢｒｅｅｋＤ．Ｗ．；Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ，１９６５，３，２１６，７８９．（ｄ）Ｓａｎｄ

Ｌ．Ｂ．；Ｕ．Ｓ．Ｐａｔ，

１９６９，３．４３６，１７４．

［９］Ｙａｎｇ．Ｐ．；Ｄｅｎｇ．Ｔ．；Ｚｈａｏ．Ｄ．；Ｆｅｎｇ．Ｐ．；Ｐｉｎｅ．Ｄ．；Ｃｈｍｅｉｋａ．

Ｂ．Ｆ．；ＷｈｉｔｅｓｉｄｅｓＧ．Ｍ．；Ｓｔｕｃｋｙ．Ｇ．Ｄ．；Ｓｃｉｅｎｃｅ。１９９８：

２８２，２２４４．

［１０］Ａｎｔｏｎｉｅｒｆｉ

Ｍ．；ＢｅｒｔｏｎＢ．；Ｇｏ”ｌｔｎｅｒＣ．；Ｈｅｎｔｚｅ．Ｈ．；Ａｄｖ．

Ｍａｔｅｒ．；１９９８，（１０）：１５４。

［ＩＩ］Ｂ．Ｌｅｂｅａｕ。Ｃ．Ｅ．Ｆｏｗｌｅｒ，Ｓ．Ｍａｎｎ，Ｃ．Ｆａｒｅｅｔ。Ｂ．Ｃｈａｄｅｕｘ

ａｎｄＣ．Ｓａｎｃｈｅｚ。Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．；２０００。１０，２１０５．

［１２］ＤａｉｂｉａＫ啪％，ＴｏｒｓｔｅｎＢｒｅｚｅｓｉｎｓｋｉ，ＢｅｍｄＳｍａｍｌｙ，Ｊ．Ａｍ．

Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００４：１２６，１０５３４－１０５３５。

［１３］Ｗｉｌｓｏｎ。Ｓ．Ｔ．；Ｌｏｋ。Ｂ．Ｍ．；ＦＩａｎｉｇｅｎ，Ｅ．Ｍ．Ｕ．Ｓ．ｐａｔｅｎｔ＇

４，３１０，４４０（１９８２）

［１４］Ｄａｖｉｓ，Ｍ．Ｅ．，Ｓａｌｄａｎｉａｇａ。ｃ．；Ｍｏｎｉｅｓ，Ｃ．；ｅｔａｔ．Ｎａｔｕｒｅ，

１９８８：３３１，６９８．

［１５］Ｋ麟唔ｅ，Ｃ．Ｔ．；Ｌｅｏｎｏｗｉｃｚ。Ｍ．Ｅ．；Ｒｏｔｈ

Ｗ．Ｊ．；Ｖａｒｔｕｌｉ，Ｊ．

Ｃ．；Ｂｅｃｋ，Ｊ．Ｓ．；Ｎａｔｕｒｅｌ９９２：３５９，７１０－７１２．

［１６］Ｂｅｃｋ，Ｊ．ｓ．；Ｖａｍｄｉ，Ｊ．Ｃ．；ＲｏｔｈＷ．Ｊ．；Ｌｅｏｎｏｗｉｃｚ，Ｍ．Ｅ．；

Ｋｒｅｓｇｅ，Ｃ．Ｔ．；Ｓｃｈｍｉｔｔ，Ｋ．Ｄ．；Ｃｈｕ，Ｃ．Ｔ．－Ｗ．；Ｏｌｓｅｎ，Ｄ．

Ｈ．；Ｓｈｅｐｐａｒｄ，Ｅ．Ｗ．；ＭｃＣｕｌｌｅｎ，Ｓ．Ｂ．；Ｈｉｇｇｉｎｓ，Ｊ．Ｂ．；ＳｃＭｅｎｋｅｒ。Ｊ．Ｌ．；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９９２，１１４，

１０８３４－－１０８４３．

［１７］Ｌｉ，Ｈ．；Ｅｄｄａｏｕｄｉ，Ｍ．；Ｏ’Ｋｅｅｆｆｅ，Ｍ．；Ｙａｇｈｉ，Ｏ．Ｍ．；Ｎａ－

ｔｕｒｅ，１９９９：４０２，２７６．

［１８］ＳｔｅｉｎＡ．；Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．２００３，１５，７６３．

［１９］Ｊａｍｅｓ

Ｓ．Ｌ．Ｍｅｔａｌ－ｏｒｇａｎｌｃ丘出蛐哪ｍｒｋｓ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．

２００３，３２，２７６．

［２０］李延锋，朱吉钦，刘辉，等．镧改性提高ＺＳＭ一５分子筛

水热稳定性［Ｊ］．物理化学学报，２０１１（１）。５２—５８．［２１］张玲玲，李凤艳，赵天波，等．纳米与非纳米ＺＳＭ一５分

万方数据

２０１３年第３期

子筛的表征及催化性能［Ｊ］．石油化工高等学校学报，２００７。２０（１）：３１—３４．

［２２］陆璐，张会贞，朱学栋，等．多级孔ＺＳＭ一５分子筛的合

成及催化苯、甲醇烷基化反应的研究［Ｊ１．石油学报（石

油加工），２０１２，２８（增刊）：１１１—１１６．

［２３］许烽，董梅，苟蔚勇，等．ＺＳＭ－５分子筛的粒径可控合成

及其在甲醇转化中的催化作用［Ｊ］．燃料化学学报，

２０１２。４０（５）：５７６－５８２．

［２４］韩伟。谭亚南，何霖，等．低温合成ＨＺＳＭ－５分子筛上甲

醇制丙烯反应性能［Ｊ］．天然气化工，２０１２，３７（１）：５—８．［２５］熊强。魏昭成，陈洪林．含钒杂原子分子筛在催化裂化

脱硫中的应用研究［Ｊ］．石化技术与应用，２０１０，２８（２）：

８５－９１。

［２６］汪红，刘华彦，张泽凯，等．ＺＳＭ－５／堇青石整体催化剂

对ＮＯ低温氧化的催化性能［Ｊ］．化学反应工程与工艺，

２０１１。２７（６）：４９６－５０１．

［２７］尚会建，王丽梅，王少杰．改性ＨＺＳＭ一５分子筛催化乙

醇胺合成哌嗪［Ｊ］．化学反应工程与工艺，２０１２，２８（２）：

１８８－１９３．

［２８］胡灯红，郑华均．ＭＣＭ－４１介孔分子筛改性研究进展［Ｊ］．

浙江化工，２０１ｌ，４２（３）：１５一１９．

［２９］谷桂娜，王小青，孙伟杰，等．以混合表面活性剂为模板

可控合成ＭＣ杯４８和ＭＣＭ－－４１分子筛［Ｊ］．２０１０，２６：

１３－１６．

［３０］果崇申，李翔，王安杰．Ｋ２０对加ＧＯ－Ｍｏ／ＭＣＭ－４１催化

剂氢脱硫性能的影响［Ｊ］．石油学报。２００９。２５（５）：

６４０－６４５．

．

［３１］李长海，谷春旭，王国强，等．负载杂多酸ＭＣＭ－４１分子筛

的制备与性能［Ｊ］．石化技术与应用，２００７。２５（６）：４８７－４９７．

［３２］史建公，卢冠忠，曹钢．ＭＣＭ－２２分子筛的稳定性研究

［Ｊ］．石油化工，２００６，３５（１０）：９４８－９５２．

［３３］韩静，郝志刚，刘靖。等．分子筛用于苯与丙烯烷基化反

应的研究［Ｊ］．石化技术，２０１ｌ，１８（１）：５—７．

［３４］张柞望，张钮，王振旅，等．Ｈ—ＭＣＭ一２２和Ｈ—ＭＣＭ一３６

分子筛对苯与异丙醇烷基化反应的催化性能［Ｊ］．催化

学报，２００８，２９（１０）：１０１５—１０２０．［３５］ＮａｉｂｏＣｈｕ，Ｊｉｎｑｕｗａｎｇ。Ｙａｎ

ｚｈａｎｇｅｔ．ａｌ，ｎｅｓｄｉｋｅｈｏＨｏｗ

ｈｉｅｒａｒｃｈｉｃａｌＭＣＭ－２２

ｍｉｃｒｏｓｐａｒｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄ

ｅｘｅｅｐ－

ｔｉｏｎ＿ａｌｃａｔａｌｙｔｌｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｍａｔｅｒｉａｌｓ，２０１０，２２

（９），２７５７－２７６３．

［３６］纪永军．核壳结构及含介孔分子筛的合成和催化性能

的研究［Ｄ］．上海：华东师范大学，２０１２。［３７］Ｉｎａｇａｋｉ

Ｓ，ＯｇｕｍＭ。ＩｎａｍｉＴ，ｅｔａ１．Ｍｉｃｍｐｏｒ．Ｍｅｓｏｐｏｒ．

Ｍａｔｅｒ．【Ｊ】，２００４。７４：１６３－１７０．

［３８］ＪｕｔｔｕＧ．Ｇ，Ｉ∞ｂｏＲ．Ｆ，Ｍｉｅｒｏｐｏｒ．Ｍｅｓｏｐｏｒ．Ｍａｔｅｒ．［Ｊ］．

２０００。４０：９－２３．

（下转第７９页）

重霍蚕蚕困溷

墨大米矿便木

２０１３年第３期

・７９・

针对被评价的具体的作业条件，由有关人员（如区队长、安全人员、技术人员、工人代表）组成的小组，依据过去的经历、有关的知识和实际条件，经充分讨论，估定Ｌ、Ｅ、ｃ的分数值。然后计算３个指标的乘积，得出危险性分值，并按照表５所列的分数来定义风险等级。

表５

Ｄ一危险性分值

２）安全评价用有关法律、法规、标准、规范来衡量电铁运输系统安全状况，可以促进安全法律、法规和各项规章制度的落实，有利于强化安全意识，夯实安全生产基础，减少事故的发生；

３）通过安全评价，有利于提高电铁运输的安全管理水平，安全评价可以使矿山安全管理变纵向单一管理为全面系统管理；

４）通过安全评价，有利于企业对铁路系统存在问题严重程度的确认，从而合理选择安全投资，使其和可能减少的负效益达到合理的平衡；

５）通过安全评价，有利于更好的实施监督、管理提供了决策依据；

６）通过安全评价，有利于提高铁路安全管理人员、工程技术人员和广大员工的安全意识和管理水平。

参考文献：

［１］汪元辉．安全系统工程［Ｍ］．天津：天津大学出版社，

１９９９．

３结语

安全评价方法的应用，就是辨识查找出被评价系统所存在的危险因素及其危险和危险程度，并据此提出合理可行的安全措施，将发生事故的危险性控制在一个允许的最小范围内，并尽可能使被评价单位达到最佳安全状态。

具体来说，安全评价的作用有以下６个方面：１）通过安全评价，可以使企业领导具体了解和掌握电铁运输系统的安全生产基础和管理水平的强弱程度，看到“量化”后的差距，确定整改的重点；

（上接第７６页）

［３９］张振远．ＭＣＭ－４９分子筛上苯与三异丙苯烷基化转移反应

［Ｄ］．上海：华东理工大学，２０１１．

［２］刘国赓．安全管理工程概论［Ｍ］．北京：机械工业出版社。

１９９１．

［３］陈宝智．危险源辨识控制与评价［Ｍ］．成都：四川科学技

术出版社，１９９６．

［４］李文俊．煤矿与非煤矿山安全评价知道手册［Ｍ］．江苏：

中国矿、啦大学出版社。２００６．

【４５］Ｄ．Ｙ．Ｚｈａｏ，Ｊ．ＬＦｅｎｇ，Ｑ．ＳＨｕｏ，ｅｔａ１．ＴｒｉｂｌｏｃｋＣｏｐｏｌｙｍｅｒ

Ｐｅｒｉｏｄｉｃ５０

ｔｏ

ＳｙｎｔｈｅｓｅｓｏｆＭｅｓｏｐｏｒｏｕｓＳｉｌｉｃａｗｉｔｈ

３００

【Ｊ］，Ａｎｇｓｔｒｏｍ

ｐｏｒｅｓ

Ｓｃｉｅｎｃｅ．１９９８。（２７９）：５４８～５５２．

［４０］庄道陆．ＭＣＭ一５６分子筛的合成及其在重芳烃轻质化中

的应用［Ｄ］．上海：华东理工大学，２０１１．

［４１］王宇飞，王日杰，杨晓霞，ＡＩＰ０４催化剂的制备和表征

及其在缩醛化反应中的催化性能［Ｊ］．化学工业与工程，２００９。２６（３）：１９９—２０２．［４２］ＸｉｔａｏＷ，Ｍｅｉ

ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓｍｅｔｈａｃｒｏｌｅｉｎ

Ｌ，ＦｅｎＷ，ｅｔａ１．ＥｆｆｅｃｔｏｆＢｉｐｒｏｍｏｔｅｒｏｆ

ｏｖｅｒ

ｏｎ

［４６］董贝贝，李彩霞，李永．介孔分子筛ＳＢＡ一１５的研究进展

［Ｊ］．化学研究，２０１２，２３（４）：９７—１００．

［４７］许思维．Ｆｅ改性介孔材料对饮用水中砷吸附的研究［Ｄ］．

昆明：昆明理工大学，２０１２．

【４８・ＩＦＷａｎｇ，Ｊｉａｎｓｈｅｎｇ

ｔｈｅ

ｔｏ

Ｌｉ。ＪｉｎｆａｎｇＹｕａｎ，ＳｈｏｒｔｃｈａｎｎｅｌｅｄＺｒ－

ｐａｌｌａｄｉｕｍ

Ｃｅ－ＳＢＡ－１５

ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ

ｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒ

ｔｏｌｕｅｎｅ

ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｏｘｉｄａｔｉｏｎ

ｏｆ

ｉｓｏｂｕｔａｎｅｃａｔａｌｙｔｉｃ

ｏｘｉｄａｔｉｏｎ

［Ｊ］，Ｃａｔａｌｙｓｉｓ

Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ。

ＭｏＶＯ／ＡＩＰ０４

ｃａｔａｌｙｓｔｓ【Ｊｊ．Ｊｏｕｒｎａｌ

ｏｆ

２０１ｌ，１２（１５）：１４１５—１４１９．

ＮａｔｕｒａｌＧａｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１２，２１：１６５—１６９．

［４９］钱林平．锗基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应的研究

ａＬＴｈｅｒｍａｌｌｙ

ｗｉｔｈａｎｄｏｆ

［４３］Ｇａｎｇ

Ｌｉｕ，Ｚｈｅｎｌｕ

Ｗａｎｇ。ＭｉｎｇｊｕｎＪｉａ，ｅｔ

［Ｄ］．上海：复旦大学。２０１１．

［５０３黄勇，石秋杰．介孔分子筛ＳＢＡ一１５在催化领域的进展

［Ｊ］．化工进展，２００９，２８（１２）：２１４０—２１４５．

ＳｔａｂｌｅＡｍｏｒｐｈｏｕｓＣｏｎｔｒｏｌｌａｂｌｅＣａｔａｌｙｔｉｃ

ＭｅｓｏｐｏｒｏｕｓＡｌｕｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ

Ｙ｜心Ｒａｔｉｏ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ。Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ

ｆｏｒ

Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ

Ｏ－ｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎ

Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ

［５１］程时文．加氢裂化催化剂中分子筛的改性研究［Ｄ］．北

京：北京化工大学。２０１１．

Ｃａｔｅｅｈｏｌ［Ｊ］．Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｂ，２００６，１１０：１６９５３—１６９６０．

［４４］ｊｉｎｇＮ，ＪｕａｎＴ，ＡｎｊｉｅＷ，Ａ

ｒｏｕｔｅ

ｔｏ

ｎｅｗ

ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ—ｐｒｏｇｒａｍｍｅｄ

ｏｒｇａｎｉｃ

ｔｅｍｐｌａｔｅ

ｆｒｏｍｉｎ

［５２］图亚，谭涓，赵强，等．高硅铝比超细分子筛催化裂化性

能的研究［Ｒ］．大连理工大学．

ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｍｅｓｏｐｏｒｅｕｓ

ｒｅｍｏｖｅ

ａｌｕｍｉｎｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ

ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｓｔｕｄｉｅｓ

［５３］周继红，闽恩泽，舒兴田，等．一种含双孔结构的Ｙ沸石

及其制备方法［Ｐ］．ＣＮ．１０１７４６７７８

Ａ．

ｓｕｒｆａｃｅｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ

ｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．２００７，１６５：１８５－１８８．

万方数据

分子筛催化剂的前沿进展

作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：

李超， 王强， 郭昭华， 池君洲， 王永旺， 杜艳霞， 黄岩， 房现阁神华准能资源综合开发有限公司,内蒙古薛家湾,010300露天采矿技术

Opencast Mining Technology2013(3)

参考文献(56条)

1.Liu Weiqiao;Shang tongming;Cui yimei Charactefistics of heptane hydroisomerization over pt (pd)/SAPO-11 catalyst2008(01)

2.李飒英 沸石分子筛的合成及合成机理[期刊论文]-化学工程与装备 2010(06)3.Corma,A 查看详情 1997

4.Barthomeuf D;Coudurier G;Vedrine J C 查看详情 1988(18)5.Sitambaram S;Ding Y;Li W 查看详情 2008(10)6.Corms,A 查看详情 1995

7.Barrer R.M;Denny P.J 查看详情 19618.MiltonR.M 查看详情9.Breck D.W 查看详情10.Breck D.W 查看详情11.Sand L.B 查看详情

12.Yang.P;Deng.T;Zhao.D;Feng.P. Pine.D. Chmelka.B.F. Whitesides G.M. Stucky.G.D 查看详情 199813.Antonietti M;Berton B;Go " liner C;Hentze.H 查看详情 1998(10)14.B.Lebeau;C.E.Fowler;S.Mann;C.Farcet,B.Chadeux C.Sanchez 查看详情 200015.Daibin Kuang;Torsten Brezesinski;Bemd Smarsly 查看详情 200416.Wilson,S.T;Lok,B.M;Flanigen,E.M.U.S 查看详情 198217.Davis,M.E;Saldarriaga,C;Montes,C 查看详情 1988

18.Kresge,C.T;Leonowicz,M.E;Roth W.J;Vartuli,J.C. Beck,J.S 查看详情 1992

19.Beck,J.S;Vartuli,J.C;Roth W.J;Leonowicz,M.E.Kresge,C.T.;Schmitt,K.D.;Chu,C.T.-W.;Olsen,D.H.;Sheppard,E.W.;McCullen,S.B.;Higgins,J.B.;Schlenker,J.L 查看详情 199220.Li,H;Eddaoudi,M;O'Keeffe,M;Yaghi,O.M 查看详情 199921.Stein A 查看详情 2003

22.James S.L Metal-organic frameworks 2003

23.李延锋;朱吉钦;刘辉 镧改性提高ZSM-5分子筛水热稳定性[期刊论文]-物理化学学报 2011(01)

24.张玲玲;李凤艳;赵天波 纳米与非纳米ZSM-5分子筛的表征及催化性能[期刊论文]-石油化工高等学校学报 2007(01)

25.陆璐;张会贞;朱学栋 多级孔ZSM-5分子筛的合成及催化苯、甲醇烷基化反应的研究[期刊论文]-石油学报(石油加工) 2012(增刊)26.许烽;董梅;苟蔚勇 ZSM-5分子筛的粒径可控合成及其在甲醇转化中的催化作用[期刊论文]-燃料化学学报 2012(05)27.韩伟;谭亚南;何霖 低温合成HZSM-5分子筛上甲醇制丙烯反应性能[期刊论文]-天然气化工 2012(01)28.熊强;魏昭成;陈洪林 含钒杂原子分子筛在催化裂化脱硫中的应用研究[期刊论文]-石化技术与应用 2010(02)29.汪红;刘华彦;张泽凯 ZSM-5/堇青石整体催化剂对NO低温氧化的催化性能[期刊论文]-化学反应工程与工艺 2011(06)30.尚会建;王丽梅;王少杰 改性HZSM-5分子筛催化乙醇胺合成哌嗪[期刊论文]-化学反应工程与工艺 2012(02)31.胡灯红;郑华均 MCM-41介孔分子筛改性研究进展[期刊论文]-浙江化工 2011(03)32.谷桂娜;王小青;孙伟杰 以混合表面活性剂为模板可控合成MCM-48和MCM-41分子筛 201033.果崇申;李翔;王安杰 K20对加Co-Mo/MCM-41催化剂氢脱硫性能的影响 2009(05)

34.李长海;谷春旭;王国强 负载杂多酸MCM-41分子筛的制备与性能[期刊论文]-石化技术与应用 2007(06)35.史建公;卢冠忠;曹钢 MCM-22分子筛的稳定性研究[期刊论文]-石油化工 2006(10)

36.韩静;郝志刚;刘靖 分子筛用于苯与丙烯烷基化反应的研究 2011(01)

37.张柞望;张钮;王振旅 H-MCM-22和H-MCM-36分子筛对苯与异丙醇烷基化反应的催化性能[期刊论文]-催化学报 2008(10)38.Naibo Chu;Jinqu wang;Yan zhang nestlike hollow hierarchical MCM-22 microsperes:synthesis and exceptionalcatalytic properties[外文期刊] 2010(09)

39.纪永军 核壳结构及含介孔分子筛的合成和催化性能的研究 201240.Inagaki S;Ogura M;Inami T 查看详情 200441.Juttu G.G;LoboR.F 查看详情 2000

42.张振远 MCM-49分子筛上苯与三异丙苯烷基化转移反应 201143.庄道陆 MCM-56分子筛的合成及其在重芳烃轻质化中的应用 2011

44.王宇飞;王日杰;杨晓霞 AlP04催化剂的制备和表征及其在缩醛化反应中的催化性能[期刊论文]-化学工业与工程 2009(03)45.Xitao W;Mei L;Fen W Effect of Bi promoter on the performances of selective oxidation of isobutane to methacroleinover MoVO/AlPO4 catalysts 2012

46.Gang Liu;Zhenlu Wang;Mingjun Jia Thermally Stable Amorphous Mesoporous Aluminophosphates with Controllable P/AlRatio:Synthesis,Characterization and Catalytic Performance for Selective O-methylation of Catechol 2006

47.jing N;Juan T;Anjie W A new temperature-programmed calcination route to remove organic template from mesoporousaluminophosphate materials 2007

48.D.Y.Zhao;J.L Feng;Q.S.Huo Triblock Copolymer Syntheses of Mesoporous Silica with Periodic 50 to 300 1998(279)49.董贝贝;李彩霞;李永 介孔分子筛SBA-15的研究进展[期刊论文]-化学研究 2012(04)50.许思维 Fe改性介孔材料对饮用水中砷吸附的研究 2012

51.F Wang;Jiansheng Li;Jinfang Yuan Short channeled ZrCe-SBA-15 supported palladium catalysts for toluene catalyticoxidation 2011(15)

52.钱林平 锗基催化剂上甲烷二氧化碳重整反应的研究 2011

53.黄勇;石秋杰 介孔分子筛SBA-15在催化领域的进展[期刊论文]-化工进展 2009(12)54.程时文 加氢裂化催化剂中分子筛的改性研究 201155.图亚;谭涓;赵强 高硅铝比超细分子筛催化裂化性能的研究56.周继红;闽恩泽;舒兴田 一种含双孔结构的Y沸石及其制备方法

引用本文格式：李超.王强.郭昭华.池君洲.王永旺.杜艳霞.黄岩.房现阁 分子筛催化剂的前沿进展[期刊论文]-露天采矿技术2013(3)