化妆品用硅油制剂

技术讲座

有机硅材料, 2001, 15(2) :28~35

SIL ICON E MA TERIAL   

化妆品用硅油制剂

黄文润

(晨光化工研究院, 成都610041)

  化妆品中使用的有机硅材料, 除各种硅油、环硅氧烷、硅橡胶生胶、硅树脂外, 大部分是以乳液、分散液、溶液、凝胶化剂、保护膜形成剂等剂型使用。

等品种。这些乳液的制法也是多种多样的, 但基。1, (O/(W/O ) 两大类, 前者以水为连续相, 硅油为分散相; 后者以硅油为连续相, 水为分散相。化妆品用的硅油乳液除少数为W/O 型外, 大部分为O/W 型。

O/W 型乳液的特征是油性感少, 有爽快感, 能将硅油附着在头发或皮肤上; W/O 型的乳液特征是洗净效果好。

欲配制稳定的、能用于化妆品的硅油乳液, 在产品设计时应注意如下要点[1]:

第一讲 , 迄今已开发出水包油型硅油微乳液、大粒径的硅油乳液、粒径分布窄的硅油乳液、油相为多层结构的硅油乳液、油相为核壳结构的硅油乳液、高粘度(100000mm 2/s 以上) 及超高粘度(1×107mm 2/s 以上) 的硅油乳液及高浓度的硅油乳液

工艺要点

乳化装置的种类(一般搅拌

、高速分散搅拌、胶体磨、均浆机) 、处理容

乳化装置 

量、装置的材质、搅拌或分散强度原 料 油相的种类与温度、表面活性剂的种类与温度、添加剂的种类与温度操作

加料程序、混合方法、乳化温度、加温速度、冷却速度、乳化时间、胶体磨 

的间隙、均浆机的压力及通过次数、搅拌速度

经济性

均一性(平均粒径与粒径分布) 、分散性、分离速度、流变性、界面电性 能、对环境的适应性(温度、湿度、光)  化妆品中的使用效果

 化妆品配制中的使用性、配伍性 体内吸收性、毒性、抗菌性

稳定性

品要点

有效性使用性安全性

  硅油乳液的稳定性是乳液配制与乳液使用中的最重要要求。硅油虽可以配制成近乎半永久性的乳液, 但从热力学上讲, 乳液是一种不稳定的体系。乳液经长期放置、受温度变化、经稀释或

受高剪切力的作用会发生油与水的两相分离, 即破乳。破乳有两个过程:一是分散相液滴在范德华引力作用下发生附聚, 先絮凝后聚结, 使分散相的液滴互相连结形成新的较大的液滴, 最终使

第2期黄文润. 化妆品用硅油制剂・ 29・

乳液体系被破坏; 二是两相间的互相排斥作用, 使其逐渐向同一相集合, 也称作排液过程。若排液过程发生在附聚过程之前, 则产生漂油现象。

两相的密度差小、两种液相间的表面张力小、分散相的粒径小或粒径分布窄, 都可以抑制上述附聚及排液过程的发生。111 O/W 硅油乳液的配制

11111 用聚氧乙烯烷基酚醚磷酸酯作乳化剂配

制高浓度二甲基硅油乳液[2]

聚氧乙烯烷基酚醚磷酸酯分子结构为:

O (C 2H 4O ) n ・PO (OH ) 2

对用于含有阴离子表面活性剂的洗发香波等发用化妆品的硅油乳液, n 为3~; 油乳液, n 为。R C 6~22的烷基。10%~70%时, 乳化剂的质量分数为1%~10%。低于这个范围, 乳液的稳定性差; 高于这个范围则乳液的粘度增加。

为调节乳液的粒径及改善稳定性, 可添加适

量的聚氧乙烯(30~80) 硬化蓖麻油酯、聚氧乙烯(15~50) 硬脂基醚、聚氧乙烯(20~80) 壬基酚醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物等非离子型表面活性剂; 还可根据需要, 添加对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯等作抗菌剂, 三乙醇胺、柠檬酸等作p H 调节剂, 二羟基二苯甲酮等作紫外线吸收剂。例如:由平均摩尔质量120000g/mol 的二甲基硅油45(质量份, 下同) 、聚氧乙烯(50) 壬基酚醚磷酸酯5份、聚氧乙烯(160) 聚氧丙烯(30) 共聚物2份、对羟基苯甲酸甲酯011份、蒸馏水4719份配制成硅油乳液。将其放入500mL 玻璃瓶中, 密封后置于45℃恒温箱中, 60d 后观察乳液无变化, 表明贮存稳定性很好; 将4g 乳液样品, 用196g 水稀释并在50r/min 转速下搅拌3min 后移入

很好, 可改善头发化妆品的使用感[4]。为使这

种大粒径的硅油乳液有较好的贮存稳定性, 乳液的粒径分布必须窄, 即平均粒径与最频粒径之比[(V ) 值]应在017~113范围内。

乳化剂可选用脱水山梨糖醇类表面活性剂, 如脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。乳液配方为100份二甲基硅油、3~30份乳化剂和30~75份水, 并可用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯作为分散剂及增粘剂。水量少于30份时, 配制乳液过程中, 由W/O 向W , 80℃下、低速; 其次, 在高剪切力设备, 在10~70℃下按转相乳化方法徐徐加水至形成透明凝胶状转相物, 再注入大量的水, 制成乳液, 时间需1~4h 。乳化装置可选用胶体磨、高速搅拌器、高速分散盘、超速搅拌器等高速剪切分散装置或均浆机等高压剪切分散装置。高速剪切分散装置的搅拌速度应维持在1000~5000r/min , 制得的乳液稳定性才好; 使用均浆机时, 压力应在10~50MPa 。

硅油粒径可通过初期转相水和乳化温度来控制。一般情况下加水量在初期转相水量以上时, 粒径增加; 乳化温度提高, 粒径增大; 乳化温度下降, 粒径减小。

玻璃瓶中密封, 在45℃恒温箱中放置60d 后, 仍是均一的乳液, 表明稀释稳定性很好。11112 用脱水山梨糖醇类表面活性剂作乳化剂

图1 不锈钢乳化容器

1—电动机, 2—涡轮旋转轴, 3—固定桨叶; 4—刮板, 5—旋转桨叶, 6—固定子; a —低速搅拌器, b —高速搅拌器

配制粒径分布窄及粒径大的硅油乳液[3]

在发用化妆品中, 硅油粒径小对毛发的吸附性不好, 很难体现硅油的光泽、滑爽等特性; 平均粒径5~50μm 的硅油粒子在头发上的吸附性

例如, 在图1所示的不锈钢制容器中, 按表1的配方, 采用下述方法可配成6种硅油乳液。

首先, 将二甲基硅油及乳化剂加入容器中、

・ 30・有 机 硅 材 料第15卷

在60℃下, 低速搅拌器a 转速为40r/min 时搅拌2h ; 然后, 在搅拌器a 继续转动下开动高速搅拌器b , 1000r/min 转速下加入初期转相水15份, 在60℃下搅拌1~3h , 形成透明脂状物。

搅拌器b 停止、搅拌器a 继续转动下, 加入增粘剂、防腐剂及剩余的水, 在30~40℃下搅

配方/份

基油1)

 二甲基硅油1 二甲基硅油2 二甲基硅油3 二甲基硅油4乳化剂

 聚氧乙烯(20 聚氧乙烯(4) 月桂醚 聚氧乙烯(23) 月桂醚增粘剂

 聚氧乙烯(55) 乙二醇单硬脂酸酯 聚丙烯酸钠防腐剂水

基油粘度/mm 2・s -乳化温度/℃平均粒径/μm

(V ) 值2)

1

拌2~4h , 配成二甲基硅油质量分数为50%的

O/W 型乳液1、2、4、5及6。将初期转相水改为30份, 在搅拌器a 、b 搅拌下, 得浅白色脂状物; 后续制备工艺同上, 得硅油乳液3。

用L S -100Q 粒径测定仪(Colter 公司制) 测定所制得硅油乳液油相粒子的平均粒径; 乳液的稳定性用50℃存放是否相分离评价。

份配方6

配方2

配方3

配方4

配方5

表1 用脱水山梨糖醇类表面活性剂作乳化剂制成的硅油乳液的配方及性能

配方1

100

6040

40

50

100

[1**********]313

1617313313

1617313313

1617313313

1617313313

313

[1**********]50万60300198

015721850万60351100

[1**********]3

015721850万60901120

015721850万801500191

0157128100万60381108

0157218100万60481105

贮存稳定性3)

  注:1) 二甲基硅油1—粘度50万mm 2/s , 二甲基硅油2—粘度200mm 2/s , 二甲基硅油3—粘度1300万mm 2/

s , 二甲基硅油4—粘度100万mm 2/s ; 2) 平均粒径/最频粒径; 3) —50℃下贮存4周无变化; ○—50℃

下贮存3周无变化。

  表1的结果表明, 6种硅油乳液的平均粒径

为30~150μm , 不含微细的粒子; (V ) 值在0191~1120间, 分布窄, 所以在50℃下的稳定性贮存很好。

乳液3的加水量大于初期转相水量, 其平均粒径增大; 乳液4的乳化温度为80℃, 其平均粒径也增大。这表明可以用初期转相水的加入量及乳化温度来控制乳液的平均粒径。11113 用聚氧乙烯脂肪酸酯作乳化剂配制高粘度硅油乳液

用聚氧乙烯脂肪酸酯与聚氧乙烯月桂醚组合

的乳化剂配制高粘度硅油乳液, 可以不加增粘剂, 配成的乳液稳定性好。用这种硅油乳液配制的发用化妆品, 由于不含增粘剂, 可使硅油的光泽、滑爽特性得到充分的发挥[5]。100份硅油用3~30份聚氧乙烯脂肪酸酯。聚氧乙烯月桂醚与聚氧乙烯脂肪酸酯的比例, 对硅油乳液的稳定性及发用化妆品的性能都有影响, 聚氧乙烯脂肪酸酯与聚氧乙烯月桂醚的质量比为012~20较合适。小于012, 乳液的稳定性差; 大于20, 乳液

第2期黄文润. 化妆品用硅油制剂・ 31・

粘度大, 配制发用化妆品时不好操作。

例如, 按表2的配方, 采用下述方法可配制4种高粘度硅油乳液。在300mL 的烧瓶中, 加入100g 硅油, 加热至70℃; 再加入聚乙醇(55) 单硬脂酸酯及聚氧乙烯月桂醚等乳化剂, 用金属刮勺手动搅拌约5min , 然后加入蒸馏水

4g , 搅拌5min ; 冷至30℃后, 每次加水4g ,

搅拌5min , 共重复8次; 最后, 将剩余的水与防腐剂一起加入, 搅拌均一, 配成乳白色的硅油乳液。将这4种硅油乳液放在50℃恒温箱中, 发现贮存4周无相分离现象。

表2 用聚氧乙烯脂肪酸酯作乳化剂配制的硅油乳液的配方及稳定性

   项  目基油1)

 二甲基硅油1 二甲基硅油2 二甲基硅油3 二甲基硅油 乳化剂

 聚氧乙烯(55) 单硬脂酸酯(A )  聚氧乙烯(4) 月桂醚(B )  聚氧乙烯(23) 月桂醚(C ) 防腐剂蒸馏水

A/(B +C )

[***********]

[***********]4

[***********]8

[***********]8

100

6040

57385

份配方10

配方7配方8配方9

) 10万mm 2/s , 二甲基硅油2—) 100万mm 2/s , 二甲基硅油  注:1) 二甲基硅油1—粘度(25℃粘度(25℃

) 200mm 2/s , 二甲基硅油4—) 1300万mm 2/s , 氨基改性硅油—) 3—粘度(25℃粘度(25℃粘度(25℃1000万mm 2/s 的(CH 3) 3SiO 封端的含2-氨乙基-3-氨丙基的聚二甲基硅氧烷共聚物, 氮原子含量019%。

11114 用聚醚改性硅油作乳化剂配制高粘度硅=1~1000, m +n =5~2000。即聚醚链段由

油乳液

用特定分子结构的聚醚改性硅油与非离子型或离子型表面活性剂组合的乳化剂, 配制高粘度硅油乳液, 可使乳液的贮存稳定性、温度变化及剪切力作用下的稳定性得到改善。配制发用化妆品时, 由于乳化剂用量少, 可使硅油的特性充分发挥。聚醚改性硅油的结构如式(1) 所示:

3

(CH 3) 3SiO CH 3

O

m

聚氧亚乙基与聚氧亚丁基构成。这种聚醚改性硅油是使硅油乳液在温度变化及剪切力作用下稳定的必要成分。可由相应的甲基含氢硅油与烯丙基聚醚在铂催化剂存在下经加成反应制得。与其配合的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂的分子结构没有特定的限制, 可选用硅油常用的乳化剂。例如, 表3的配方, 采用下述方法可在图1所示的不锈钢容器中配成9种高粘度硅油乳液[6]。9种乳液50℃贮存4周无相分离现象, 经高速搅拌器4000r/min 处理后, 也无相分离现象。

首先, 在不锈钢容器中加入二甲基硅油60份, 按配方加入聚醚改性硅油, 再加入其它乳化

3O

n

Si (CH 3) 3

C 3H 6O (C 2H 4O ) a (C 4H 8O ) b H

(1)

式中, a =0~50, b =1~50, m =0~1000, n

・ 32・有 机 硅 材 料第15卷

剂及防腐剂, 开动搅拌器a 、升温至70℃, 搅拌2h ; 然后, 在搅拌器a 继续转动下, 开动搅拌器b (1000r/min ) , 徐徐加水, 转相乳化,

配制成硅油质量分数为60%的O/W 型硅油乳液。

表3 用聚醚改性硅油乳化剂配制的硅油乳液配方及稳定性

项  目

基油1)

 二甲基硅油 二甲基硅油 二甲基硅油 二甲基硅油聚醚改性硅油 A (m =50,

1234

n =6, a =0, b =4,

配方11配方12配方13配方14配方15配方16配方17配方18配方19

60

60

60

60

60

60

3660

60

M w =6500g/mol , M w /M n =119)

5

5

5

5

5

7158

B (m =0, n =56, a =0, b =4, M w =23700w n 0)

C (m =54, n =, M w =6600g/, w /M n =210)

D (m =890, n =110, a =10, b =10, M w =112300g/mol , M w /M n =210)

E (m =970, n =30, a =10, b =10, M w =110700g/mol , M w /M n =211)

其它乳化剂:

 聚氧乙烯(4) 月桂醚 聚氧乙烯(23) 月桂醚 十八烷基三甲基氯化铵

 聚氧乙烯(3) 十二烷基醚硫酸钠防腐剂蒸馏水

0152915

0152915

0152915

0152915

0152915

0152915

0152915

3110

23

23

23

23

23

23

23

115

10153015

) 10万mm 2/s , 二甲基硅油2—) 100万mm 2/s , 二甲基硅油  注:1) 二甲基硅油1—粘度(25℃粘度(25℃

) 200万mm 2/s , 二甲基硅油4—) 1300万mm 2/s 。3—粘度(25℃粘度(25℃

  也可用亲水亲油平衡值(HLB 值) 为6~9、具有式(2) 所示结构的聚醚改性硅油作乳化剂, 配制存放稳定性好, 低刺激性的硅油乳液。

3

(CH 3) 3SiO CH 3

O

27

3O

3

Si (CH 3) 3(2)

C 3H 6O (C 2H 4O ) 23C 4H 9

) 1600此聚醚改性硅油的粘度为(25℃

mm 2/s , HLB 值613。

例如:聚合度为3500的二甲基硅油8份,

) 20mm 2/s 的低粘用聚合度为27、粘度(25℃

度二甲基硅油32份溶解; 再加入上述结构的聚

醚改性硅油20份, 搅拌混匀; 然后, 在高速分散搅拌器中, 徐徐加水40份, 配成油相粒径280nm 的硅油乳液。该乳液因不含有机乳化剂, 用于配制化妆品时对头发、皮肤的附着性好, 特别是皮肤涂复后无粘感, 并有很高的使用安全性。在25℃下贮存3个月没有出现相分离现象。

在上述配方的基础上, 如果再添加适量的离子型表面活性剂, 也可配制成贮存稳定性好的硅油乳液。例如, 聚合度为3500的高粘度二甲基

) 20硅油10份, 用聚合度为27、粘度(25℃mm 2/s 的低粘度二甲基硅油40份溶解; 再加入

具有式(1) 结构的聚醚改性硅油(m =24, n

第2期黄文润. 化妆品用硅油制剂・ 33・

=4, a =914, b =0, 粘度400mm 2/s , HLB 值

815) 919份和聚氧乙烯(3) 十二烷基醚硫酸钠011份; 然后, 在高速分散搅拌器中, 徐徐加水40份, 配成阴离子型硅油乳液。油相平均粒径540nm , 40℃下贮存1个月以上无相分离现象。

用于配制皮肤化妆品, 涂复后没有粘感, 触感滑爽。11115 二甲基硅油与长链烷基改性硅油一起乳化配制硅油乳液

高粘度的二甲基硅油与长链烷基改性硅油一起乳化, 可配制成油相粒径小的硅油乳液, 使乳液的稳定性提高。由于长链烷基改性硅油的复配, 对头发、皮肤的附着性, ](CH 3) 3SiO CH 3

O

x

配制。例如:将上述二甲基硅油(a ) 30份, 二甲基硅油(b ) 15份, 长链烷基改性硅油(c ) 510份加入容器中, 70℃下开动搅拌器a (40r/min ) 及搅拌器b (1000r/min ) 搅拌3h ; 然后, 向其中加入聚氧乙烯(4) 月桂醚314份及聚氧乙烯(23) 月桂醚314份, 70℃下再继续搅拌2h 。向其中加水410份, 搅拌3h 使之转相, 形成透明的脂状物; 停搅拌器b , 在低速搅拌(40r/min ) 下加水3911份及水杨酸01085份, 搅拌1h , 配成硅油质量分数50%的O/W 型硅油乳液。nm , 50℃贮存个无, 心机中3000。粘度硅油乳液[9,10]

阳离子型硅油乳液主要用于阳离子型发用化妆品, 改善其配伍性。如果季铵盐阳离子型表面活性剂中的烷基碳原子数小, 则刺激性强, 用于化妆品易对眼睛的粘膜产生刺激; 因此, 宜选用4个烷基中至少有1个是C 18以上烷基的季铵盐, C 18烷基的季铵盐毒性也小。可选用的品种有:十八烷基三甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、二油基二甲基氯化铵, 二十二烷基三甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、二十二烷基二甲基苄基氯化铵等。

基油为粘度100万mm 2/s 以上的二甲基硅油与粘度2~1000m 2/s 的二甲基硅油的混合物, 聚醚改性硅油可用作活性助剂, 控制乳液的油相粒径; 聚醚改性硅油的摩尔质量应在3000g/mol 以下, HLB 值7以上, 011%水溶液的表

3R

O

y

Si (CH 3) 3(3)

式中, R 为C 8~30的烷基或C 8~12的芳烷基, x =0~2500, y =10~2500, x +y =10~5000。二甲基硅油质量分数为10%~65%时, 长链烷基改性硅油在乳液中的质量分数为1%~25%。小于1%时, 很难制得小粒径乳液, 且用于化妆品时对头发、皮肤的附着性不好; 大于25%时, 配制的化妆品滑爽性和感触不够。

乳化剂可选用HLB 值为9~16的聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯壬基酚醚、聚氧乙烯硬脂酰胺、聚氧乙烯油基醚等非离子表面活性剂; 合适的配合量为各种硅油总用量为100份时, 乳化剂用量为3~20份。例如:平均聚合度为4050、

) 为1500万mm 2/s 的二甲基硅油粘度(25℃

(a ) 10份, 平均聚合度为120、粘度(25℃) 为300mm 2/s 的二甲基硅油(b ) 10份; 熔点40

) 为3200mm 2/s 的长链烷基℃, 粘度(40℃

改性硅油(c ) (x =350, y =150, R =C 18H 37) 2份, 聚氧乙烯(4) 硬脂酰胺1份, 聚氧乙烯(13) 油基醚2份, 在烧杯中加热至50℃, 用搅拌器混均; 然后, 向其中加水5份, 通过胶体磨乳化后, 再加水70份稀释; 配成油相平均粒径320nm 的O/W 型硅油乳液。该乳液在50℃下贮存3个月以上无相分离现象, 将乳液在3000r/min 的离心机中处理30min , 也无相分离现象。

工业生产中, 也可用图1所示的不锈钢容器

面张力0103N/m 以下。

) 2000万mm 2/s 的高粘例如:粘度(25℃

) 20mm 2/s 度二甲基硅油40份, 粘度(25℃

的二甲基硅油60份, 混合均一配成粘度(25) 80万mm 2/s 的基油。℃

在图1所示的不锈钢容器中, 加入100份基油、115份十八烷基三甲基氯化铵及结构如式(4) 所示的聚醚改性硅油(HLB 值915, 011%水溶液的表面张力01021N/m ) 018份, 开启搅拌器a (40r/min ) 和搅拌器b (1500r/min ) , 加入转相水310份; 转相后停搅拌器b , 同时加入由5份十八烷基三甲基氯化铵、32份水组成

・ 34・有 机 硅 材 料第15卷

的混合溶液, 继续用搅拌器a 搅拌, 配成油相平均粒径412μm 的硅油乳液。乳液在45℃下放置1个月, 无相分离现象。乳液的粒径控制在2~20μm 。粒径小于2μm 的乳液, 用于配制发用化妆品时对头发的附着性低; 而大于20μm 时, 配制的化妆品稳定性下降。

3

(CH 3) 3OSi (CH 3) 3

C 3H 6O (C 2H 4O ) 6CH 3

(4)

类似地, 将4份聚氧乙烯(915) 壬基酚醚磷酸酯, 2份蒸馏水混合形成液晶; 在桨式搅拌

) 100万mm 2/s 器搅拌下, 先加入粘度(25℃

的二甲基硅油15份, 混匀后再加入同样粘度的二甲基硅油15份, 形成粘稠的透明脂状物; 向其中加水64份, 混匀后即配成平均粒径0133μm 的O/W 型阴离子型硅油乳液。贮存3个月后无相分离现象。

将4份聚氧乙烯(20) 壬基酚醚和1份水混合形成液晶; 在桨式搅拌器搅拌下, 先加入20(粘度7mm 2/s ) , 混匀20份, 形55份, 混匀0126μm 的O/W 型非离子型环氧改性硅油乳液。贮存3个月后无相分离现象。

11117 用液晶形成性乳化剂配制硅油乳液[11,12]

该法是用液晶形成性乳化剂与水混合形成液晶后, 再与硅油混合, 加水稀释配成O/W 型硅油乳液备, 。

聚酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等非离子型表面活性剂; 烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、N -酰化氨基酸及其

α-烯烃基磺酸盐、聚氧乙盐、烷基苯磺酸盐、

烯烷基醚磷酸酯等阴离子型表面活性剂; 季铵盐

等阳离子型表面活性剂; 烷基甜菜碱型、咪唑啉基甜菜碱型、卵磷脂等两性表面活性剂。

例如, 将8份十八烷基三甲基氯化铵和2份蒸馏水混合使之形成液晶; 在桨式搅拌器搅拌

) 10万mm 2/s 的二甲基下, 先加入粘度(25℃

硅油20份, 混匀后再加入同样粘度的二甲基硅

油20份, 形成粘稠的透明脂状物; 向其中加水50份, 混匀后即成平均粒径0124μm 的O/W 型阳离子型硅油乳液。贮存3个月后无相分离现象。

3

R (OC 3H 6) b (OC 2H 4) a OC 3H 6

CH CH 3

O

m

2 W/O 型硅油乳液的配制[13~19]

W/O 型硅油乳液主要用于护肤、彩妆、止

汗等化妆品上, 能改善油性化妆品的粘性感, 赋予皮肤光滑、柔软、干爽的触感。W/O 型硅油乳液通常由亲油性的聚醚改性硅油作乳化剂, 这可避免有机乳化剂对皮肤产生的刺激。W/O 型硅油乳液的配制方法通常是将硅油、聚醚改性硅油表面活性剂及水经预混合后, 用高速分散搅拌器、均浆机等乳化设备进行乳化制得。作为连续相的硅油可以是低粘度的各种硅油或高粘度的各种硅油(包括生胶状高聚物) ; 高粘度硅油或生胶可用低粘度硅油、环状硅氧烷或烃类有机溶剂溶解后使用。W/O 型乳液中硅油质量分数一般为20%~90%。聚醚改性硅油表面活性剂是配制W/O 型硅油乳液的关键成分, 采用如式(5) 所示结构的聚醚改性硅油才能制得稳定性、使用性好的硅油乳液。

3O

3

3H 6O (C 2H 4O ) a (C 3H 6O ) b R

(5)

n CH 3(C 3H 6O C 2H 4O ) a (C 3H 6O ) b R

式中, m =300~600, n =3~15, m +n =300

~600, a =5~30, b =0~20, a +b =10~80, R 为氢原子或甲基、乙基、丙基、丁基等烷基。

) 为10mm 2/s 的二甲基硅油、聚醚改度(25℃

性硅油表面活性剂及脱水山梨糖醇月桂酸酯; 搅

聚醚改性硅油表面活性剂的用量一般为015%~10%; 水的用量一般为10%~50%。

例如, 按表4中的配方, 在搅拌釜中加入粘

拌下加热至70℃, 混匀后加入对羟基苯甲酸丙酯, 混合成油状物; 然后, 在高速分散搅拌下, 向油状物中徐徐滴入由对羟基苯甲酸甲酯、1,3-丁二醇及水配成的水溶液; 滴完后, 高速搅

第2期黄文润. 化妆品用硅油制剂・ 35・

拌、混匀, 得皮肤化妆品用W/O 型硅油乳液。

将配制的硅油乳液样品以-10℃×16h →25℃×8h 为1个周期, 进行10个周期的冷、

热交变贮存稳定试验, 并按下式计算粘度变化率, %, 结果列于表5中。

粘度变化率%=×100%

初期粘度

配方21

4315

表4 W/O 型硅油乳液的配方

项  目

) 10mm 2/s 的二甲基硅油粘度(25℃

配方20

4315

配方22

4315

配方23

4315

聚醚改性硅油表面活性剂

 F (m =400, n =6, a =24, b =18, R =H )  G (m =400, n =6, a =11, b =0, R =H )  H (m =300, b =3, a =17, b =13, R =C 4H 9)  I (m =500, n =8, a =20, b =18, R =H ) 脱水山梨糖醇月桂酸酯对羟基苯甲酸甲酯1, 3-丁二醇

[1**********]18

[**************]

[**************]

510

510

10

[***********]18

表5 硅油乳液的冷热变化稳定性评价结果

项  目

周期初期

13

配方20

[***********][***********][**************]14

配方21

[***********][***********][**************]18

配方22

[***********][***********][**************]13

配方23

[***********][***********][**************]11

粘度/

mm 2・s -1

45678910

粘度变化率/%

(待续)

9 日本, 特开平11-148010. 1999

参 考 文 献

1 堀内照夫. , 1997, 26(12) , 52 日本, 特开平4-134017. 19923 日本, 特开平11-21587. 19994 日本, 特开平12-86436A. 20005 日本, 特开平12-86437A. 20006 日本, 特开平11-140317. 19997 日本, 特开平6-234918. 19948 日本, 特开平7-188557. 1995

10 日本, 特开平11-148011. 199911 日本, 特开平5-32788. 199312 日本, 特开平5-32789. 199313 日本, 特开平12-86772A. 200014 日本, 特开平7-268105. 199515 日本, 特开平8-268831. 199616 日本, 特开平8-268832. 199617 日本, 特开昭63-119844. 198818 日本, 特开昭62-216635. 198719 日本, 特开昭62-215510. 1987


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