高浓度过氧乙酸检测方法的改进

齐鲁药事 Qilu Pharmaceutical A f fairs 2006Vol 25, No 7

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医药工业

高浓度过氧乙酸检测方法的改进

鞠超, 甘勇, 孙洁

(鲁南制药集团股份有限公司 临沂 276005)

摘要:通过改进的间接碘量法, 改进现有的过氧乙酸检测方法使之能够检测高浓度的过氧乙酸。试验证明新的检测工艺能够稳定地检测高浓度的过氧乙酸。

关键词:高浓度 过氧乙酸 碘量法

中图分类号:R917 文献标识码:A 文章编号:1672-7738(2006) 07-0437-02

Improvement examination method of high -concentrated peracetic acid

JU Chao, GAN Yong, SUN Jie

(Lu nan P harmaceut ical G roup Limited Co mpany, L inyi, 276005)

ABSTRAC T:Im pr oving indirect io dimet ry to update present concent ratio n detecto n method of per acetic acid It w as pro ved that the new metho d can eff icient ly detect high concent rated per acetic acid

KEY WORDS:H igh -concentr atio n; per acet ic acid; iodimetr y 1 过氧乙酸的性质

该产品为无色透明液体, 有醋酸味, 对皮肤有腐蚀性, 易

挥发, 易分解, 且分解产物无毒性, 使用后无残毒。具有强氧化性, 对碳钢、铜、铁等金属, 软木、纤维、纸张、水泥等都有强烈的腐蚀作用。能降低橡胶的弹性。溶于水、乙醇、甘油、乙醚等水溶液呈弱酸性, 其产品稳定性与产品浓度及杂质含量等因素有关。过氧乙酸沸点110 (强烈爆炸) , 40%溶液在105 以下相对稳定, 密度1 226(15 ) , 折射率1 3994(15 ) , 闪点58 3

[1]

3 现行的过氧乙酸含量的测定方法

3 1方法提要 在酸性条件下, 过氧乙酸中含有的过氧化氢

(H 2O 2) 用高锰酸钾标准滴定溶液滴定, 然后用间接碘量法测定过氧乙酸的含量。反应方程式如下:

2KM nO 4十3H 2SO 4十5H 2O 2=2M nSO 4十K 2SO 4十5O 2十8H 2O 2KI 十2H 2SO 4十CH 3COOOH=2KHSO 4十CH 3COOH 十H 2O 十I 2I 2十2Na 2S 2O 3=2NaI 十Na 2S 4O 6

。因过氧乙酸水溶液极易分解, 过氧

3 2试剂和溶液 除非另有说明, 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和G B/T 6682中规定的三级水。分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品, 在没有注明其它要求时, 均按G B/T 601、G B/T 603之规定制备。3 2 1硫酸溶液:1 9; 3 2 2碘化钾溶液:100g L -1; 3 2 3硫酸锰溶液:100g L -1;

3 2 4钼酸铵溶液:30g L -1; 3 2 5高锰酸钾标准溶液:c(1/5K M nO 4) =0 1mol L -1; 3 2 6硫代硫酸钠标准滴定溶液:c(Na 2S 2O 3) =0 1mol L -1; 3 2 7淀粉指示液:10g L -1。

3 3仪器 碘量瓶:250ml, 棕色滴定管:50ml 。

3 4分析步骤 称取约0 5g 试样(或称取相当于含过氧乙酸约0 07g 的试样) , 精确至0 0001g, 置于预先盛有50ml 水、5ml 硫酸溶液和3滴硫酸锰溶液并已冷却至4 的碘量瓶中, 摇匀, 用高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈稳定的浅粉色。随即加入10ml 碘化钾溶液和3滴钼酸铵溶液, 轻轻摇匀, 暗处放置5~10min, 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定, 接近终点时(溶液呈淡黄色) 加入1ml 淀粉指示液, 继续滴定, 钠

乙酸质量分数>25%的产品, 为保证使用效果应在4 以下库房中贮存, 贮存过程中逐步自然分解, 在光照或加热时, 容易引起急剧分解和爆炸。由于其爆炸危险性, 通常是就地制备出来即用于反应中(例如用于氧化和环氧化反应) 。放置较久或放置温度较高, 其含量将大大降低, 其半衰期=0 693/K (K 是与温度有关的速度常数, 温度越高, K 值越大) 故临用时需及时测定含量, 以保证使用效果。2 过氧乙酸的应用

根据不同使用要求, 将过氧乙酸产品分为3种类型:I 型产品过氧乙酸质量分数>15%, 主要用于消毒剂; 型产品过氧乙酸质量分数>18%, 主要用于消毒剂、漂白剂或有机合成; 型产品过氧乙酸质量分数>25%, 主要用于有机合成, 过氧乙酸具有优良的氧化性能, 其反应条件温和, 选择性高, 污染小, 是一种应用极广的有机合成氧化剂, 可作为环氧化剂、高分子聚合引发剂、纤维漂白剂以及合成邻位二醇类、酯和内酯、酚等化合物的氧化剂。随着化工行业的快速发展, 在有机合成中, 高浓度的过氧乙酸作为一种理想的氧化

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标准滴定溶液的体积数。

3 5结果计算 过氧乙酸的质量分数w , 数值以%表示, 按下列公式计算:w =(V cM /m) 100

V 硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值, 单位为毫升(ml) ; c 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的难确数值, 单位为摩尔每升(mo l L -1) ; m 试料的质量的数值, 单位为克(g ) ; M 与1 00ml 硫代硫酸钠标难滴定溶液(c=1 000mo l L -1) 相当的过氧乙酸的摩尔质量的数值, 单位为克每摩尔(g mol -1) (M =0 03803) 。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果, 两次平行测定结果之差不得大于0 3%。4 试验部分

4 1由于碘量法中碘离子易被空气氧化, 金属离子催化剂和阳光直射均能加速其氧化。本法在暗处放置10min, 空气氧化也可能对测定结果有影响。由文献[2]知在本法中碘离子虽然被氧化, 但扣除空白值与不扣除空白值两者的均值无显著性差异(P >0 05) , 故测定时不必做空白试验进行校正。4 2因为高浓度过氧乙酸作为一种合成原料, 其浓度需要尽量准确。由于碘量法中碘离子易被空气氧化, 金属离子催化剂和阳光直射均能加速其氧化。由文献知, 放置5min 与放置10min 时间, 其浓度检测结果差异显著, 由试验数据知原方法中4 下放置时间10min 后, 便于滴定终点的观察, 精密度好, 测定结果较放置5min 时提高4 97%, 更趋于实际值。同时, 通过试验所加试剂的不同温度试验得知, 加入试剂温度的高低对本法无影响。所以将上述方法中的放置时间改为精确放置10min, 使检测结果更准确。

4 3因为高浓度过氧乙酸易分解, 稳定性较差, 为了防止长时间多次取样后样品浓度的降低而出现数据的不稳定性, 所以每次只进行两个条件的对比实验, 在取样时应更科学。在

[3]

齐鲁药事Qilu Pharmaceutical A f fairs 2006Vol 25, No 7过氧乙酸用桶装时, 用取样器从上、中、下三层按1 3 1的比例采样。微量不纯物和反应器壁、磨口对产物都有很大影响, 玻璃表面也会促使过氧乙酸分解。由此慎重地选择反应器的材质是很重要的, 并且应尽量减少不纯物和玻璃磨口等设备或人为操作而引起过氧乙酸浓度的降低。

4 4进样量 上述的检测方法中, 称取相当于含过氧乙酸约0 07g 的试样的要求, 在不知道过氧乙酸的大概浓度时, 没有可操作性。而称取约0 5g 试样的操作要求, 在用于检测高浓度的过氧乙酸时, 进样量则太高, 导致在用标准高锰酸钾溶液滴定时析出的固体碘太多而沉淀, 不能使操作继续完成。在此将0 5g 试样的进样量改为0 1g 。4 5当进样量改为0 1g 时, 由文献知, 在过氧乙酸中水是主要的反应产物之一, 加水稀释, 必然影响平衡移动, 过氧乙酸的浓度对水的加入十分敏感, 即产生严重的 稀释效应 , 在此将上述方法中加50m l 水改为30m l, 以降低 稀释效应 。4 6试剂浓度的调整 考虑到碘化钾溶液对碘单质有助溶的作用, 在此将碘化钾溶液的浓度由100g L -1调整为500g L -1以上的浓度, 解决了碘单质沉淀的问题。5 结论

此检测方法方便实用, 可以使用原有的设备, 解决了在使用原有方法时, 有碘单质沉淀的情况, 可供工业用高浓度过氧乙酸的浓度测定。检测结果较真实值低1~2%。

参考文献

[1]徐克勋 精细化工原料及中间体手册 北京:化学工业出版社,

1998:1~288

[2]涂厉标, 孔云 过氧乙酸溶液测定方法的探讨 中国药师, 2002,

5(12) :723~724

[3]彭长华, 张清文 过氧乙酸测定方法的改进 中国卫生检验杂

志, 2000, 10(2) :205

产生聚 -谷氨酸发酵的条件分析

王圣磊

(鲁南制药集团有限公司 临沂 276005)

摘要:微生物合成的聚 -谷氨酸( -PG A ) 是一种可生物降解的, 水溶性的聚合物, 它将在食品, 化妆品, 涂料, 土壤保护, 医药等领域有很好的应用。本文利用本实验室筛选的枯草芽孢杆菌N X-2, 探讨发酵制备聚 -谷氨酸过程的最佳发酵条件。

关键词:聚 -谷氨酸 枯草芽孢杆菌 发酵 生长曲线

中图分类号:TQ464 7 文献标识码:A 文章编号:1672-7738(2006) 07-0438-03

Product condition analyse of poly - -glutamic acid condition

WAN G Sheng -lei

(Lu nan P harmaceut ical G roup Limited Co mpany, L inyi, 276005)

ABSTRAC T:P oly - -glutam ic acid produced by micro org anism is co mpletely biodegr adable, water -soluble non -tox ic poly -r o T