氨基甲酸甲酯

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氨基甲酸甲酯技术报告

第一章 氨基甲酸甲酯定义及概况

第二章 氨基甲酸甲酯技术发展现状及趋势

氨基甲酸甲酯：白色结晶颗粒

广泛的用途，在农药（织物防蛀虫）、医药（镇静剂）、中间体（异氰酸酯、无毒聚氨酯、碳酸二甲酯）等方面有应用，尿基烷，甲基乌来坦，其他的如水泥添加剂、织物整理剂、涂料生产粉末涂料

碳酸二甲酯：尿素醇解法：尿素（工业上液氨和二氧化碳）与甲醇合成氨基甲酸甲酯（MC）、随后MC与甲醇进一步合成DMC，并释放出氨气；难点在于催化剂的选择，这种工艺的碳酸二甲酯的收率处于其他工艺之下。原料廉价易得（有待考证）、工艺简单和反应生成的氨气可以回收利用等优点，且反应过程无水生成。

氨基甲酸甲酯：尿素醇解法：尿素和甲醇反应生成氨基甲酸甲酯和氨气：国内一些学者采用高温、高压合成法，但设备条件要求高。

光气法：光气法：光气+氨气-氨基甲酸甲酯和氯化铵

尿素与浓硝酸作用生成硝酸脲沉淀、再加入亚硝酸。转变成亚硝酸脲沉淀、再与醇作用，生成氨基甲酸酯；此合成路线最大的缺点是亚硝酸盐有爆炸的可能性，且亚硝酸可与氨基反应发出氮气。

氨基甲酸甲酯又叫多菌灵（主要针对根腐病和茎腐病）

氨基甲酸酯类化合物与丙基酮丙酮反应，可制得N-取代2,5- 二甲基吡咯，他有良好的抗紫外性能，且与橡胶塑料具有良好的相容性；与多元醇进行酯交换，再与醛交联可制备一系列 聚氨基酯类化合物，称为无毒聚氨酯，广泛用于涂料和胶黏剂

氨基甲酸甲酯：28800元/吨

氨基甲酸甲酯的生产厂家很少

氨基甲酸甲酯(MC)中试生产项目

本生产项目是在中国科学院院士、山西省煤炭化学研究所名誉所长、中国一碳化学研究学会主席、化学家彭少逸先生指导、顾问下完成的。

一、目的、意义

氨基甲酸甲酯(MethylCarbamate)』，别名尿基烷(Ureathylane)，甲基乌来坦(Methylurethane)，结构式为NH2COOCH3，分子量为75．07，简称MC。白色针状结晶，易溶于水和乙醇，溶于乙醚。纯品熔点54℃，沸点177℃，相对密度为1．1361 (56／4℃)，折光率为1．4125(56 ℃)。工业粗品市售价格29800～35000元/T，精制产品40000元／T。

氨基甲酸甲酯是一种重要的精细化学品。它不仅可作药物，亦是许多医药、农药合成的中间体，其衍生物作为除草剂、杀虫剂、橡胶抗氧剂、热稳定剂等在农业、橡胶业得到越来越广泛的应用。如：某些氨基甲酸酯具有缓和的催眠作用，被用作镇静药物，并用于癌的研究，如炔已蚁胺(ethinamate)，甲丙胺酯

(meprobamate)等，还有氨基甲酸酯类农药，由于它与其它种类的农药相比对人和其它哺乳动物低毒、毒杀专一性强、易被多种因素降解、残留低、对环境的副作用小，所以近年来成为世界各国发展较快的一种杀虫剂。

二、国内生产概况及市场前景

通过网上查询及市场调查，发现我国氨基甲酸甲酯的生产厂家很少。经过直接去销售单位了解，只有上海元吉化工有限公司和江苏省江都市新华化工有限公司两个厂生产。经与这两个公司接洽，其生产工艺都为以碳酸二甲酯为原料，经催化氨解得到产品，其生产成本约为12000元／吨，市场销售价格分别为29800元／吨和32000元／吨，含量仅为98％。这些公司的销售人员告诉我们，产品大量出口至澳大利亚、美国及欧洲。上海元吉化工有限公司每月的出口数量32吨，江苏省江都市新华化工有限公司每月的出口数量60余吨。国内市场主要为一些医药企业，如哈药六厂、山东新华制药厂、齐鲁制药厂、白云制药厂等，有少量用于农药低毒杀虫剂和灭蚊蝇药的生产。主要用在一杀菌、杀毒药物的甲氧基化和合成原料。估测国内年需求量3000-5000吨，目前已知的生产总量只有不足1000吨／年。市场供不应求，前景广阔。

我们以市场疲软的尿素和市场极不稳定的甲醇为主要原料，在均相催化下，温度200~C以下，压力2.0MPa以下，尿素的氨基甲酸甲酯的生成率超过80％，其生产成本(包括生产和提纯)约为5200~6000元／吨(随尿素和甲醇的市场价格浮动)，仅为氨解法生产成本的1／2，可见市场竞争力所在。

三、生产工艺

四、MC中试放大规模建议

氨基甲酸酯放大装置建议采用5T反应釜(耐压2Mpa，外置热交换器)，按此体积计算，每日生产2釜，每釜约产0．75TMC，则日产1．5T，考虑提纯损失，日收MC约为1．2T。按300天／a生产计，年产MC约为360T。

五、MC中试生产经济效益粗析

1、设备费 120万元

2Mpa、5M’不锈钢反应釜十热交换器 60万元

减压蒸馏装置1套(包括蒸馏釜) 40万元

其它(泵、管道安装等、烘干、包装) 20万元

2、原材料费

按一年连续生产300天计算，年耗原料折算(已考虑损失在内)

———————————————————————————— 材料名称 质量/T 价格／元/T 金额／万元

————————————————————————————

尿素 600 1300 78．0

甲醇 300 1800 54．0

合计 132．0

————————————————————————————

3、产出(按保守值尿素的氨基甲酸甲酯的生成率为60％计算)

5M³釜一次用0．6T尿素+0．32T甲醇，可产出0．75TMC，反应时间10h，升温1h，倒料和加料1h，每釜约需12h，一天一夜生产2釜。日理论产量

1.5T。

考虑尿素分解和甲醇生产过程中挥发损失，按1T尿素+0．5T甲醇生产0．75TMC计，再考虑MC提纯过程损失，按产出1TMC，可提纯得到80％MC，即0．8TMC计算产出效益。

年产MC：1．2T／日*~300日=360T

销售价格：2．8万元仃

年产值：360~3二1008万元

年销售收入：1008．0—132．0=876万元

联系人

东营经济开发区创业中心

联系人：黄琼华

电话：8302826

专利查询：

1制造氨基甲酸甲酯的多步法

【申请号】 CN93118513.0 【申请日】 1993-10-09 【公开号】 CN1086208 【公开日】 1994-05-04 【申请人】 纳幕尔杜邦公司 【地址】 美国特拉华州 【共同申请人】

【发明人】 T·A·伦西

【国际申请】 【国际公布】

【进入国家日期】

【专利代理机构】 中国专利代理(香港)有限公司 【代理人】 马崇德;田舍人

【分案原申请号】

【国省代码】 US

【摘要】 一种采用至少两个反应步骤在水中由异氰酸甲酯和肟或酚反应以制取杀虫剂的连续方法。

【主权项】 一种将肟或酚与异氰酸甲酯反应以制取N－甲基氨基甲酸酯杀 虫剂的连续方法,此肟或酚自以下基团中选取：＊＊＊其中改 进的措施包括以下各个方面：(i)反应在基本

无有机溶剂的 水中进行；(ii)反应物顺流进入多步反应器体系；(ii i)在初级反应器阶段减少了可与肟或酚反应的异氰酸甲酯的 数量,所述异氰酸甲酯以气相存在于稀释气中；(iv)反应 结束前将反应物送入一后续反应器阶段,由此减少了反应付产 品二甲脲的生成,而且(v)反应在反应器的第二或后续阶段 中结束。

【页数】 8

【主分类号】 C07C229/12

【专利分类号】 C07C229/12;C07C227/00

2. 一种合成氨基甲酸甲酯的方法

【申请号】 CN03145678.2 【申请日】 2003-07-11

【公开号】 CN1475481 【公开日】 2004-02-18

【申请人】 中国科学院山西煤炭化学研究所 【地址】 030001山西省太原市165信箱

【共同申请人】

【发明人】 孙予罕;魏伟;赵宁;王谋华

【国际申请】 【国际公布】

【进入国家日期】

【专利代理机构】 山西五维专利事务所有限公司 【代理人】 李毅

【分案原申请号】

【国省代码】 14

【摘要】 一种合成氨基甲酸甲酯的方法是将甲醇、尿素和催化剂按甲醇与尿素的摩尔比例为1-100∶1,催化剂与尿素的摩尔比例为0.001-10∶1加入反应器中,在温度120-200℃,反应压力为0.1-3.0MPa的条件下反应,反应器中的压力大于反应压力时,反应生成的氨气经冷凝后排出、回收,反应时间为0.5h-20h。具有反应原料廉价易得,反应产物的选择性较高,副产物较少,反应过程简单,易于操作的优点。

【主权项】 1.一种合成氨基甲酸甲酯的方法,其特征在于将甲醇、尿素和催化 剂按甲醇与尿素的摩尔比例为1-100∶1,催化剂与尿素的摩尔比例为 0.001-10∶1加入反应器中,在温度120-200℃,反应压力为0.1-3.0Mpa 的条件下反应,反应器中的压力大于反应压力时,反应生成的氨气经冷 凝后排出、回收,反应时间为0.5h-20h。

【页数】 6

【主分类号】 C07C271/12

【专利分类号】 C07C271/12;C07C269/00

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3. 一种提纯氨基甲酸甲酯的方法

【申请号】 CN[1**********]1.3 【申请日】 2005-02-21

【公开号】 CN1683325 【公开日】 2005-10-19

【申请人】 东营市康瑞石油化工有限责任公司;袁存光 【地址】 257500山东省东营市垦利县振兴路233号

【共同申请人】

【发明人】 张兆文;袁存光;于剑峰;唐仕明;袁建国;张延路

【国际申请】 【国际公布】

【进入国家日期】

【专利代理机构】 东营双桥专利代理有限责任公司 【代理人】 侯华颂

【分案原申请号】

【国省代码】 37

【摘要】 本发明为一种减压气提蒸馏提纯氨基甲酸甲酯的方法,属于精细化工提纯领域。本发明的技术方案是：将反应后的氨基甲酸甲酯溶液以喷洒形式分散进入减压蒸馏釜,气体经脱水干燥、加热后以喷洒形式并与氨基甲酸甲酯产品喷洒相对的方向进入减压蒸馏釜,增大减压汽化的汽液接触面,减压蒸馏釜内温度为60～150℃,压力为0.001～0.1MPa,蒸馏出的气态氨基甲酸甲酯经冷却后分离。进入减压蒸馏釜的氨基甲酸甲酯溶液的温度控制在70～100℃,进入减压蒸馏釜的气体温度控制在80～100℃,并相对进入减压蒸馏釜的氨基甲酸甲酯溶液的时间滞后,蒸馏出的气态氨基甲酸甲酯冷却温度控制在56～60℃。该方法大大节约了分离时间。降低了能耗,提高了产品的收率。达到产品提纯回收率95％以上,提纯时间缩短,能耗显著降低的目的。

【主权项】 1、一种提纯氨基甲酸甲酯产品的方法,其特征是：将反应后的氨基甲酸甲 酯溶液以喷洒形式分散进入减压蒸馏釜,气体经脱水干燥、加热后以喷洒形式 并与氨基甲酸甲酯产品喷洒相对的方向进入减压蒸馏釜,增大减压汽化的汽液 接触面,减压蒸馏釜内温度为60～150℃,压力为0.001～0.1Mpa,蒸馏出的气态 氨基甲酸甲酯经冷却后分离。

【页数】 5

【主分类号】 C07C271/12

【专利分类号】 C07C271/12;C07C269/08

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4. 低压溶剂化均相反应生产氨基甲酸甲酯的方法

【申请号】 CN[1**********]5.1 【申请日】 2005-02-21

【公开号】 CN1693302 【公开日】 2005-11-09

【申请人】 东营市康瑞石油化工有限责任公司;袁存光 【地址】 257500山东省东营市垦利县振兴路233号

【共同申请人】

【发明人】 张兆文;袁存光;于剑峰;唐仕明;袁建国;张延路

【国际申请】 【国际公布】

【进入国家日期】

【专利代理机构】 东营双桥专利代理有限责任公司 【代理人】 侯华颂

【分案原申请号】

【国省代码】 37

【摘要】 本发明涉及一种生产精细化学品和医药及医药、农药中间体氨基甲酸甲酯 工业生产方法,属于精细化工生产合成领域。采用的技术方案是：以尿素和甲 醇为原料,并按尿素：甲醇的重量之比为1～20∶1混合；混合后的尿素甲醇溶 液浓度为0.01～10mol/L,在反应温度100～180℃、反应压力0.1～1.5Mpa的条件下反应0.5～10小时,反应过程中通过补充尿素甲醇溶液,使释放的氨-甲醇混合 蒸汽馏出速率与补充尿素甲醇溶液的速率相当,反应结束后将反应生成物进行 产品提纯。反应过程中释放的氨-甲醇混合蒸汽通过精馏分离出氨气体和甲醇, 甲醇经冷却后回收,NH3采用喷射泵减压氨水形成系统用水吸收,制成工业氨水 成品。本发明具有：为全封闭反应体系,可达到基本无三废排放；生产成本低, 经济效益显著；设备投资低,比现有技术投资低30～40％。

【主权项】 1、一种低压溶剂化均相反应生产氨基甲酸甲酯的方法,其特征是：以尿 素和甲醇为原料,并按尿素∶甲醇的重量之比为1～20∶1混合；混合后的尿素 甲醇溶液浓度为0.01～10mol/L,在反应温度100～180℃、反应压力0.1～1.5Mpa 的条件下反应0.5～10小时,反应过程中通过补充尿素甲醇溶液,使释放的氨- 甲醇混合蒸汽馏出速率与补充尿素甲醇溶液的速率相当,反应结束后将反应生 成物进行产品提纯。

【页数】 6

【主分类号】 C07C271/12

【专利分类号】 C07C271/12;C07C269/00

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5.一种氨基甲酸甲酯的制备方法

【申请号】 CN[1**********]4.2 【申请日】 2009-03-07

【公开号】 CN101570499 【公开日】 2009-11-04

【申请人】 垦利三合新材料科技有限责任公司 【地址】 257500山东省东营市垦利县经济开发区

【共同申请人】

【发明人】 梁延民;冷亮;曹会民;伊常亮;张卫兵

【国际申请】 【国际公布】

【进入国家日期】

【专利代理机构】 【代理人】

【分案原申请号】

【国省代码】 37

【摘要】 本发明涉及一种氨基甲酸甲酯的制备方法,主要用于一种氨基甲酸甲酯的 制备。该制备方法主要是以尿素、甲醇为原料,按一定比例与对设备无腐蚀作 用的可溶于甲醇的催化剂和高沸点溶剂相混合置于反应釜中,混合物在反应釜 内130-160℃、0MPa的条件下,合成反应8小时,反应合成氨基甲酸甲酯粗产 品,粗产品在常压蒸馏塔中蒸馏,去除轻馏分后,经离心机离心分离得氨基甲 酸甲酯半成品,半成品经2600-2800Pa减压蒸馏,收集70-80℃的馏分,即可获 得含量为99.4-99.8％的氨基甲酸甲酯纯品。该种产品广泛用于医药、农药、橡 胶制造等行业。

【主权项】 1、一种氨基甲酸甲酯的制备方法主要由物料混合、合成反应、常压蒸馏、分离、 减压蒸馏等工艺制备氨基甲酸甲酯,其特征是：以尿素、甲醇为原料,按一定 比例与对设备无腐蚀作用的可溶于甲醇的催化剂和高沸点溶剂相混合置于反应 釜中,混合物在反应釜内130-160℃、0MPa的条件下,合成反应8小时,反应 合成氨基甲酸甲酯粗产品,粗产品在常压蒸馏塔中蒸馏,去除轻馏分后,经离 心机离心分离得氨基甲酸甲酯半成品,半成品经2600-2800Pa减压蒸馏,收集 70-80℃的馏分,即可获得含量为99.4-99.8％的氨基甲酸甲酯纯品。

【页数】 4

【主分类号】 C07C271/12

【专利分类号】 C07C271/12;C07C269/00;B01J31/02

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5. 尿素低压均相催化法生产氨基甲酸甲酯

【成果完成人】 袁存光;于剑峰;唐仕明;董青;彭少逸

【第一完成单位】 中国石油大学

【关键词】 氨基甲酸甲酯;均相催化;尿素

【中图分类号】 TQ226.36

【学科分类号】 530.37

【成果简介】 本成果以尿素和甲醇为原料,采用中性催化剂和高沸点供电子溶剂,采用均相催化体系合成了MC。催化剂既可提高反应速度,又抑制了副反应。溶剂的加入抑制了尿素

的分解,同时将产生的氨脱离反应体系,起到了加快反应速度的作用。本方法尿素转化率80%以上,选择性达98%以上。本成果采用的技术路线为全封闭反应体系,可达到环保效益显著的技术指标。产品经减压蒸馏可使纯度达99.0%以上,比已有国内外产品质量优。合成成本低廉,经济效益显著。上述创新之处在国际上具有领先性。

【成果类别】 应用技术

【成果水平】

【研究起止时间】

【评价形式】 鉴定

【成果入库时间】 2005

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上海元吉化工有限公司：

本司通过引进中科院独特而先进的生产工艺技术, 用尿素法取代了当今普遍采用的剧毒光气法生产氨基甲酸酯类化合物, 即安全又环保, 迎合了世界上发展绿色化工的新方向, 经济效益和社会效益显著.

基本资料

化学名

别名

英文名

分子式

分子量

CAS号

物化性质

项目

性状

沸点

熔点

溶解性

相对密度

质量指标

项目

含量

熔点

水分

灼烧残渣

用 途 标准 ≥99.0% 52∼56℃ ≤0.1% ≤0.1% 属性 白色结晶性粉末, 无气味, 不燃 176∼177℃ 52∼56℃ 极易溶于水, 易溶于乙醇, 丙酮等有机溶剂 1.1361 氨基甲酸甲酯 甲基乌来坦 Methyl Carbamate C2H5NO2 75.06 598-55-0

用于医药, 农药等行业作有机合成中间体, 用于芳香烃的选择性溶剂, 熔融的本品也用于多种难溶有机物, 树脂的溶剂, 与甲醇作用可合成碳酸二甲酯. 包 装

25kg/纸板桶内衬双层塑料袋.

储 运

应保存于阴凉, 通风, 干燥的仓库, 防止高温及受潮. 返回顶部

安徽广信农化集团有限公司年产300吨氨基甲酸甲酯项目：

安徽广信农化集团有限公司年产300吨氨基甲酸甲酯项目

安全设施设计审查评审会

宣城市安全生产监督管理局于2009年6月28日上午8点半在宣城主持召开了安徽广信农化集团有限公司年产300吨氨基甲酸甲酯安全设施设计审查会，参加会议有广德县安全生产监督管理局、建设单位、评价单位的代表及特邀专家共14人。会议听取了安徽广信农化集团有限公司关于建设项目的介绍，听取了丹阳市化工医药设计研究所有限公司关于安

全设施设计的编制说明和主要内容的介绍，与会人员经过充分讨论和审批。

本项目以三氟甲氧基苯胺及企业自产的氯甲酸甲酯及光气为原料，采用杜邦公司专利技术，合成生产氨基甲酸甲酯产品，符合国家的产业政策。本设计报告对项目存在的安全问题，从总平面布置、防火、防爆、防毒、厂区道路、常规防护等方面采用了一系列的安全技术措施和职业卫生防护设施，符合国家安全生产监督管理总局第8号令和国家安监总局危化

[2007]225号文件《危险化学品建设项目安全设施设计专篇编制则》的要求，原则予以通过。

江都市新华化工有限公司：公司所属化工研究所先后完成氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、聚合硫酸铁、缩节胺、乙二醇氧化法制草酸、固体乙醇、N-甲基哌嗪等精细化工新产品或新工艺的开发。其中氨基甲酸甲酯填补国内空白，氨基甲酸乙酯填补江苏省空白，聚合硫酸铁获江苏省先进适用科技成果新产品展交会银奖，河南省建设科学技术进步三等奖。公司按科、工、贸一体化发展思路，逐步使科技成果在本企业内实现产业化。目前，已建成400吨/年氨基甲酸甲酯，

江都市新华化工有限公司建于1994年,位于江苏江都市仙女镇,占地33000平方米,为科研、生产型企业。公司所属化工研究所有较强的研究、开发能力。目前，已建成1000吨/年氨基甲酸甲酯；300吨/年氨基甲酸乙（丙、丁、苄）酯；700吨/年

N-甲（乙）基哌嗪；150吨/年N,N-二甲基哌嗪、N-苄基哌嗪等产

到

公

工品世司有生界按限产线；5各地，受ISO9001公司奉献吨到要给/年福辛普利装置也即将完成。公司产品销售客户广泛好评。 求对生产全过程进行科学管理，江都市新华化用户的都是高品质的产品。

苏州开元民生化学科技有限公司：

尿素低压均相催化法生产氨基甲酸甲酯新工艺 氨基甲酸甲酯（MC）是农药合成的中间体，其衍生物作为除草剂、杀虫剂应用越来越广泛。目前国内外已有的MC合成工艺方法主要有氯甲酸甲酯法、异氰酸法、电解甲酰胺法和尿素法等，但前三种方法均存在成本高、设备投资大的问题，并且部分原料和溶剂毒性较高。国内曾有企业采用尿素醇解法生产MC，皆因尿素转化率太低、工艺条件苛刻、反应时间太长、与光气法相比成本太高而被迫停车。 据悉，中国石油大学与山东东营康瑞石油化工有限责任公司联合开发完成的尿素低压均相催化法生产氨基甲酸甲酯中试项目已于近日通过山东省科技厅组织的技术鉴定。与传统的MC生产工艺方法相比较，新工艺所用的原材料无毒、低腐蚀、设备简单、生产成本较低，目前康瑞石油化工公司采用这一新工艺建设的均相催化法生产MC装置已平稳运行一年。该工艺生产反应条件温和，有效解决了国际上尚未解决的尿素高温分解难题，产品收率较高；产品提纯采用减压汽提蒸馏，提取率高，纯度达到99%以上。 针对尿素醇解法工艺中存在的问题，中国石油大学研究开发了尿素低压均相催化法生产氨基甲酸甲酯的新生产工艺，选用可溶性中性催化剂和高沸点溶剂，采用均相催化体系，大大提高了尿素和甲醇反应生成MC的反应速率，阻止了MC继续醇解生成副产物碳酸二甲酯；而一种有效溶剂的加入既抑制了尿素的分解，同时可将产生的NH3有效排挤出反应体系，缩短了反应时间，提高了转化率。

东营市兆瑞科贸有限公司成立于2001年，隶属于东营康瑞石油化工有限公司，是按照现代企业制度建立的股份制公司，地处黄河三角洲胜利油田腹地，是以精细化工为主导产业的省级重点高新技术企业。公司拥有资产5000万元，占地200多亩，拥有员工300余人，2007年实现产值5000万元，其中出口300万美金，创利税1500多万元。产品出口欧盟，北美，南亚和非洲，获得用户的一致好评。

公司在创建之初即与石油大学(华东)联合成立了高新技术实验室，在氨基甲酸甲酯的生产方法上开发了尿素低压均相催化法，取代了传统的光气生产氨基甲酸甲酯法，不仅大幅的提高了产量，降低了生产成本，而且与光气法相比对人及哺乳类动物无毒，无害， 对环境没有污染。就此方法我公司已经申请了国家专利，并且在2005年获得了山东省科技进步奖和山东省中小企业生产力促进奖，并获山东省企业创新型企业补贴。我司生产的恶霉灵也是一种低毒，无残留的内吸收性土壤杀菌消毒剂和植物生长调节剂，在人们越来越重视环境和食品安全的同时，其应用范围将会继续扩大。恶霉灵主要应用包括种子消毒，作物育苗和大田使用。

公司通过ISO认证。“山东省制造业信息化示范企业”、“山东省资源节约先进单位”、“山东省银行业最佳信贷诚信客户”、“山东省劳动保障诚信A级企业”、“山东省质量管理优秀企业”、“省级„AAA‟信誉企业”、“银行„AAA‟级信用企业”、“东营市五一劳动奖状”等荣誉称号。

目前，东营市兆瑞科贸有限公司已经从创业阶段过渡到了快速发展阶段，发展速度不断提升，实力不断壮大。公司从2005年开始实施第三个五年发展规划，将在原有基础上壮大产业群，深化建设产业链，提高经营管理水平，加强企业文化建设，进入新一轮经济快速增长期。公司将以形成大产业链为载体，以信息化建设为根基，以形成优秀的企业文化为依托，以高新技术为先导，

发展成为国际化、现代化、大型化的企业集团。为黄河三角洲的经济发展和科技进步做出新的、更大的贡献

恳利科技之窗

尿素低压均相催化法生产氨基甲酸甲酯 2008-04-18 18:57 wqnet 未知来源 垦利

一、项目承担单位

东营市康瑞石油化工有限责任公司 二、主要研究内容

该项目利用市场疲软的尿素和甲醇为原料，生产附加值极高的氨基甲酸甲酯。产品与原料差价约23000元/吨。生产采用高沸点供电子溶剂、中性环保型催化剂、在0.5Mpa低压均相催化条件下生产，反应温度为中温，解决了尿素在反应条件下分解的国际难题，使反应的转化率（以尿素计）达到了83%，选择性由目前已有生产技术的90%提高至98%以上，产品纯度超过99.4%。本技术对设备腐蚀性小，对设备材料要求低，设备投资比目前已有生产厂家低50%左右。由于反应是在中温、低压下进行，运行成本很低。产品作为医药、农药及橡胶行业的生产原料，市场前景广阔，经济和社会效益显著。

三、技术创新点

（1）溶剂、催化剂、尿素、甲醇在反应条件下均匀一相，为均相催化反应，属国内、外首创；（2）解决了目前国内、外尚未解决的尿素在120℃以上分解的难题；（3）使反应选择性由原来的90%左右提高到98%以上；（4）产品经减压蒸馏可使纯度达99%以上。 四、社会效益

目前国内MC生产厂家只有4家，除2家只生产化学试剂级MC（规模不足百吨/年）外，其余2家工业品总产量约1200～1500T/a，目前现有厂家生产方法的成本都在0.8～1.0万元/吨。工业去向一是出口，约600～900T/a ，二是国内农药、医药及橡胶行业用，每年国内用量（不完全统计）约在1500～2000T/a。目前国内正研究用MC为原料合成抗癌新药、低毒杀虫剂等新产品，预期MC的市场需求量还会增加。国内生产总量远小于需求量。该项目的原材料成本约为5000元/吨，工艺简单、环保性能好、先进。如果MC产品受到市场制约还可以用MC为原料生产市场容量相当巨大的碳酸二甲酯（简称DMC）。目前本课题组对该生产工艺也基本完成了小试，正在丰富完善数据和资料。用现在研究的MC为原料生产DMC的工艺，可使其生产成本比目前已有的DMC合成工艺降低30%～60%。该项目生产MC成果的工业化前景非常广阔。

该项目日前刚刚通过省级鉴定。经鉴定，该项目技术水平居国际先进。

通化化工氨基甲酸甲酯投产产能居国内前列

通化市化工股份有限公司开发的新产品氨基甲酸甲酯(MC)已于2006年年底顺利投产，产能居国内前列。产品广泛用于医药、农药合成树脂改性和有机合成中间体等行业，并有大量出口需求。

氨基甲酸甲酯(MC)是重要的精细化学品，有机合成原料。它可以直接作为药物用作医药、农药合成的中间体，如催眠、镇静、防治癌症等医药和氨基甲酸酯类除草剂、杀虫剂等农药，也是橡胶抗氧剂和热稳定剂生产的主要原料。该产品生产所用原材料对人及哺乳类动物无毒、无害，在同行业中是环境友好型产品。

尿素低压均相催化法生产氨基甲酸甲酯

氨基甲酸甲酯(Methyl Carbamate，MC)是重要的医药、农药合成的中间体，其衍生物作为除草剂、杀虫剂、橡胶抗氧剂、热稳定剂等，在农业、橡胶业得到越来越广泛的应用。 本项目以尿素和甲醇为原料，采用中性催化剂和高沸点供电子溶剂均相催化体系生产MC。催化剂具有提高MC生成反应速度、钝化副反应发生的作用；溶剂具有抑制尿素分解、排斥NH3并促进反应平衡向MC生成方向移动的作用。该项成果通过了山东省科技厅的小试鉴定，达“国际领先水平”。在经同行专家反复论证和东营市康瑞石油化工有限责任公司多次市场调研后，于2003年1月-12月开展了500t/a MC生产中试试验研究，2003年12月份进行投产运行，装置一次开车成功、运行平稳，生产正常，产品质量稳定。装置正常运行1年后于2004年12月12日又通过了山东省科技厅组织的中试成果鉴定，达“国际先进水平”，并通过了东营市重点资助项目的验收。

本项目用尿素和甲醇为主要原料，合成了氨基甲酸甲酯精细化学品，具有以下创新性：(1)合成MC的技术对设备无腐蚀，显著降低设备投资；(2)快速合成MC的均相催化反应及氨水形成工艺技术，属国内外首创；(3)解决了目前国内外尚未解决的尿素在120℃以上分解的难题；(4)使反应选择性由国内外已有方法的90％左右提高到98％以上；(5)产品经减压蒸馏可使纯度达99％以上；(6)设计、制造、安装、调试、运行成功了一套国内外惟一的500t/a尿素均相催化醇解法生产MC产品的生产、氨水生成装置。该项目到2004年12月底，已经生产、销售MC产品320t，总产值960多万元，实现利税683万元，利润456万元。目前，东营市康瑞石油化工有限责任公司已经将该装置的MC产能扩展为1200t/a。 http://vip.cheminfo.gov.cn/Manufacturer/pCompany.aspx?zcpdh='C02108701'&channelname=所有生产厂家：

江都市新华化工有限公司 2009-06-02 济南巨业精细化工有限公司 2009-01-21 南京法默化工有限公司 2008-04-07

苏州开元民生化学科技有限公司 2007-12-18 吉林省通化化工股份有限公司 2008-08-07 北京达科思精细化工研究所 2006-01-04

d=289192

通化化工股份有限公司是吉林省东南部的化工生产基地。企业总资产2.39亿元，现有职工1000人，其中专业技术人员242人。公司主要产品有尿素、液氨、甲醇及其他精细化工产品，其中年产氨基甲酸甲酯1000吨。公司以通过ISO9001-2000认证。具有自营外贸进出口权。

氨基甲酸甲酯(Methyl Carbamate)：简称MC，别名尿基烷(Ureathylane)，甲基乌来坦(Methylurethane)；结构式为：NH2COOCH3；分子量：75.07；白色针状结晶；易溶于水和乙醇，溶于乙醚；纯品熔点：54°C；沸点：177°C；相对密度：1.1361(56/4°C)；折光率为：1.4125(56°C)。

氨基甲酸甲酯可用作医药、农药和有机合成的中间体。在医药领域：作为镇静药物消炎剂、肌肉松弛剂、镇痛剂、抗癫病药很早就得到了应用。并逐步进入抗癌药物领域的研究，如炔已蚁胺(rhinamate)，甲丙胺醛(meprobamate)等。它具有无味、挥发性适中，毒性低的特点。在杀虫剂、杀螨剂和杀菌剂中也有较好的应用。氨基甲酸甲酯类农药易降解，无残留，是农药发展的趋势。此外，氨基甲酸甲酯作为有机合成的中间体，氨基甲酸甲酯与丙酮、烯烃等进行加成反应，可合成多种化合物并提高产率。用氨基甲酸脂裂解法合成异氰酸脂，在发达国家已投入工业化生产。在其他领域里，氨基甲酸甲酯可用作水泥添加剂，织物整理剂。用氨基甲酸甲酯为原料生产的粉末涂料，广泛用于家电、仪器、仪表、外壳的涂饰，具有良好的透明性和耐酸性。

公司经营宗旨是：诚实守信，真诚待客，保证质量，精益求精，竭诚服务，志在双赢。 竭诚欢迎广大制药企业、经营公司、外贸进出口公司来我公司洽谈业务。

分子结构： 分 子 式：C2H5NO2 结 构 式：NH2COOCH3 分 子 量：75.07 CAS 号 ：598-55-0

理化性质：白色结晶颗粒；易溶于水和醇；熔点51-56°C，沸点177°C。 用 途：用于某些医药、农药产品合成中间体。 质量标准：

包 装：纸板圆桶，内衬双层塑料袋。净重25kg/桶。

贮 藏：产品应保存于阴凉、通风的仓库，远离火源，避免日晒和潮湿。

价 格：2800美元/吨

2004年，国内首创的以尿素和甲醇为原料的1500吨/年氨基甲酸甲酯装置在山东东营市康瑞石油化工有限责任公司投产。据记者了解，每生产1吨氨基甲酸甲酯可消耗尿素1.4吨，但目前国内氨基甲酸甲酯产品的年需求量只有100吨左右。 以尿素为原料生产的过碳酰胺是一种高效、使用方便的固体消毒剂。生产该产品的安徽合肥天马日化科技有限公司的销售经理徐春生告诉记者，过碳酰胺相

比过碳酸钠等消毒剂没有价格优势，在日化和医药领域用量很少，他们公司每年也就销售1吨。

用尿素还可生产一种化工中间体N-氯代邻苯二甲酰亚胺，用于医药、农药和染料等行业。生产该产品的山东青州市奥星化工有限公司宋经理表示，该产品在国内一直用量不大，公司每年也就销售10多吨。

经过一番调查，细细数来，消耗尿素量大、市场需求量大的其实还是三聚氰胺、脲醛树脂胶这两个老的尿素下游产品。据了解，我国三聚氰胺年产能约为85万吨，实际产量为50万吨，每吨三聚氰胺消耗尿素3.8吨，年消耗尿素量近200万吨。脲醛树脂胶消耗尿素的量，每年也为200多万吨。

据业内人士估计，国内已经产业化的尿素下游产品，每年消耗的尿素量在500多万吨，占我国尿素总产能的近10%，是消化我国尿素产能的一个有益补充。 近年来，不少企业开始把目光投向尿素下游产品的开发。图为去年9月，湖南一年产2万吨三氯异氰尿酸项目签约现场。（CFP供图） 卖价很高能成为效益增长点

据了解，尿素下游产品都是精细化工产品，虽然其生产规模、市场容量相对尿素小，但回报率和附加值都比尿素高。因此，不少业内人士认为，开发尿素下游产品可以成为尿素生产企业的一个效益增长点。

典型的佐证就是，在目前国内尿素市场价格始终在成本线附近徘徊的同时，尿素下游产品的价格仍然卖得很高。据记者了解，厦门一家生产乳清酸的企业，每千克产品报价为169元，合每吨16万多元。浙江、山东两家生产尿囊素的企业，其产品报价都在4万元/吨左右。而既可以作为多种添加剂，也可用于农药、医药中间体的氨基甲酸甲酯，市场价格为每吨2万多元。东营市康瑞石油化工有限责任公司投产该产品1年，生产、销售产品320吨，总产值9０0多万元。据中国石油大学教授袁存光介绍，澳大利亚的一个客商曾提出每年向中国采购氨基甲酸甲酯2万吨的要求，这说明该产品市场需求还是比较大的。以尿素、丙酮为原料，直接反应合成的丙酮缩氨基脲，能用于合成医药产品的生产，还可用于农药、染料中间体、化学试剂、金属配体试剂等。当记者向山东一家生产该产品的企业询价时，厂家的报价为500元/千克。用尿素和水合肼合成盐酸氨基脲，可以制取硝基呋喃类药物，还可用于有机合成原料。湖北襄樊市金译成精细化工有限公司对该产品的报价为45元/千克。据该公司销售部门负责人介绍，目前国内生产这种医药中间体的企业较少，产品大部分都是用于出口。

氨基甲酸甲酯市场研究报告

第一章：氨基甲酸甲酯定义及概况 第一节：概述

中文名称：氨基甲酸甲酯 英文名称：methyl carbonate 简称：MC

结构式:NH2COOCH3， 分子式:C2H5NO2 分子量：75.07 CAS登录号 598-55-0 EINECS登录号 209-939-2

白色晶体。别名尿基烷，甲基乌来坦，不燃。极易溶于水，也溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。

第二节：理化性质和质量标准 （1）氨基甲酸甲酯理化性质 熔点 54-58 ºC 沸点 176-177 ºC 密度 1.14g/cm3 闪点 93 ºC

水溶性 700 G/L (20 ºC) 敏感性 Moisture Sensitive Merck 14.6036 （2）氨基甲酸甲酯质量标准

第二章：氨基甲酸甲酯生产技术 第一节：主要生产方法 光气法：

传统的合成方法主要以剧毒光气为原料，经醇解和氨解得到氨基甲酸甲酯，其反应方程式如下：

（1）ClCOCl+2NH3-2H2NCO+2HCl H2NCO+CH3OH-H2NCOOCH3 （2）ClCOOCH3+NH3-NH2COOCH3+HCl

该生产工艺工序多、装臵复杂、生产过程中产生最强腐蚀性的盐酸，这对生产装臵的密封盒耐腐蚀性能要求较高，致使设备投入增加，产品中的残余氯难以去除，环境负担增加，而且光气有剧毒，随着社会的发展，各国对环境保护越来越重视，许多国家都在积极研究利用绿色化学和技术思想，需求新的合成方法，以逐渐取代光气法的生产和应用。因此，采用非光气法生产氨基甲酸甲酯势在必行。

硝酸脲素盐法：

NH2CONH2+HNO3---NH2CONH2.HNO2 H2NCONH2.HNO3+HNO2---NH2CONH2.HNO2 H2NCONH2.HNO2+CH3OH----NH2COOCH3

硝酸脲盐法，虽避免使用光气，但该法反应步骤多，且亚硝酸脲盐易爆炸，工业生产事故率高，且亚硝酸易与氨基作用产生氮气，影响产率，至今不能工业化生产 尿素醇解法：

据国内外文献报导,由尿素和甲醇制氨基甲酸甲酯有许多方法,大体有三种类型:一类是常温常压催化合成法 。反应以过渡金属的氧化物或其盐类和一些无机酸组成催化体系,其反应的时间很长,反应收率低,对设备存在严重腐蚀,产品的精制也很麻烦。第二类是无催化剂的高温高压合成法,这类反应反应时间大大

缩短,也不存在严重的腐蚀问题,但要求反应温度很高(200 ℃以上) ,反应的压力很高(高达几十兆帕) ,反应的收率不高(

NH2CONH2+CH3OH-NH2COOCH3+NH3 第二节：技术革新及发展趋势

第三章：国内氨基甲酸甲酯生产现状分析 第一节：国内生产企业现状 一、重点企业信息

国内氨基甲酸甲酯生产信息表

氨基甲酸甲酯具有广泛的用途，可用作农药、医药、合成树脂改性和有机合成的中间体等等。作为有机合成中间体，可用于合成异氰酸酯、无毒聚氨酯、三聚氰胺衍生物、和聚乙烯胺等，氨基甲酸酯可以与不饱和烃、醛酮、多元醇和芳环等反应，生成各种用途的衍生物。也可用于合成杂环吡咯、三唑酮、喹唑啉酮和三嗪等化合物。具有很好的应用前景。 氨基甲酸甲酯具有以下用途： 1 合成异氰酸酯

异氰酸酯传统的合成方法为光气法，使胺和光气反应，脱去氯化氢后生成异氰酸酯。氨基甲酸甲酯和多胺类化合物反应，生成多氨基甲酸酯，再经热裂解法合成异氰酸酯，是取代光气法的主要途径。我国聚氨酯行业应用的异氰酸酯主要为甲苯二异氰酯（TDI）和二苯甲烷二异氰酸酯（MDI），用于制造软、硬质聚氨酯泡沫塑料、涂料、胶粘剂、橡胶等等。用量很大。采用氨基甲酸酯热裂解法合成异氰酸酯，无环境污染，对设备要求低，建厂灵活性大，具有很好的应用前景。

2 合成杂环化合物

氨基甲酸甲酯和原甲酸三乙酯缩合，生成一种亚胺酯，再和苯肼缩合得到1,2,4－三唑酮－5，可用作除草剂。使氨基甲酸甲酯酰化后，和苯肼反应生成3－烷基－1,2,4－三唑酮－5。用水和肼和氨基甲酸甲酯、乙氰反应后生成4－氨基－1,2,4－三唑酮－5。这类化合物作为新型医药、农药，具有广泛的用途。

氨基甲酸甲酯和丙酮基丙酮反应，得到N-取代2,5—二甲基吡咯，具有优良的抗UV性能，和橡胶、塑料及各种树酯具有很好的相容性。

噁嗪二酮类衍生物最近几年被用作高效、高选择性药物，除草剂和有机合成中间体。作为医药对中枢神经系统具有镇静作用，抗惊厥，催眠，镇静止痛。作为农药，可用于除去阔叶杂草，也可以和其它杀虫剂，杀菌剂等混合时用。用氨基甲酸甲酯和乙酰乙酸乙酯缩合，可得到6-甲基-1,3-噁嗪-2,4(3H)-二酮。

六甲氧基甲基三聚氰胺是含羟基树脂（如：环氧树脂和聚丙烯酸羟乙酯等）的固化剂，但树脂在固化时有甲醛逸出，污染环境。用三聚氰胺的氨基甲酸酯衍生物作固化剂，可避免环境污染，同时，可提高树脂的耐除垢剂和盐腐蚀能力。用氨基甲酸甲酯和六甲氧基甲基三聚氰胺在酸性条件下反应，生成六氨基甲酸酯基甲基三聚氰胺。 3 合成无毒聚氨酯

氨基甲酸甲酯和多元醇进行酯交换反应，得到多元醇氨基甲酸酯类化合物。其结构类似于多酰胺。多元醇的氨基甲酸酯和醛进行交联反应生成具有聚氨基酯结构的聚合物，用作涂料、胶粘剂等。,用上述方法合成的聚氨酯不具有残留的有毒异氰酸酯基团，称作无毒聚氨酯。 4 和醛、酮的加成反应

氨基甲酸甲酯和绝大多数醛及一些活性高的酮反应后得到N-取代氨基甲酸甲酯或烷叉基二氨基甲酸甲酯，缩醛或缩酮和氨基甲酸酯更容易发生反应，生成的烷叉基二氨基甲酸甲酯，可用于生产烯基取代氨基甲酸酯，后者可用来生产高分子材料。 5 衣物防蛀虫

以往使用的衣物防蛀虫剂为萘、樟脑和对二氯苯等，但杀虫活性均不令人满意，特别是不能有效防止幼虫对衣物的侵害，对二氯苯在衣物上易产生疤痕，并会对一些衣物用的塑料包装材料产生危害。用氨基甲酸甲酯作为衣物防蛀虫剂可避免上述缺点，具有无味、挥发性适中、毒性低、防蛀效果100%，应用前景很好。

总而言之，氨基甲酸甲酯的用途非常广泛，这里不再赘述。其销售前景广阔，特别是作为有机合成中间体，在合成杂环化合物方面，更具应用潜力。

按本项目的生产工艺，100吨/年氨基甲酸甲酯生产规模设备投资25万元，氨基甲酸甲酯的生产成本估算如下：

从以上成本分析可知，如果每吨产品售价2.5万元，获利税6757元。年产值：250万元；

年利税：67万元；100吨/年生产规模项目总投资：50万元；投资回收率（ROI）：80%；返本期：1.25年。

二、企业地理分布 三、企业规模经济效应

第二节：国内氨基甲酸甲酯产能、产量分析与预测 第三节：垂直整合度分析 第四节：产业集中度分析