海苔中无机砷测定方法的对比

现代预防医学2009年第36卷第1期ModernPreventiveMedicine，2009，Vol.36，NO.1

中图分类号：R155.5

文献标识码：B

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文章编号：1003-8507（2009）01-0125-03

【实验技术及其应用】

海苔中无机砷测定方法的对比

陈辉，于平胜，刘振林

摘要：［目的］比较原子荧光法与银盐法测定海苔中的无机砷含量的效果。［方法］用原子荧光法与银盐法对

海苔中的无机砷进行测定，并比较其效果。现性不理想，两种方法有统计学差异。

关键词：无机砷；原子荧光法；银盐法

［结果］银盐法回收率较好，原子荧光法回收率、测定结果均偏高，且重

［结论］用银盐法测定海苔中的无机砷方法可靠。

砷及其化合物已被国际癌症机构（IARC）确认为致癌物。自然界的砷以不同的化学形式存在，包括无机砷（三价砷和五价砷等）以及有机砷（通常包括一甲基胂、二甲基胂等）。毒性大小顺序为AsH3﹥As（Ⅲ）﹥As（Ⅴ）﹥R-As-X。海洋生物可以富集砷［1］，大部分是毒性很小的有机砷化合物，而毒性大的无机砷含量甚微。例如：紫菜（干）的无机砷均在2.0mg／

刻度（相当于2.000、4.000、6.000、8.000、10.000ng／ml砷）。

1.3.1.3仪器操作条件光电倍增管（PMT）负高压：300V；

砷空心阴极灯电流：60mA；原子化器高度：8mm；载气流速：400（ml／min）；屏蔽气流速：1000（ml／min）；测量方法：峰面积。

1.3.1.4计算公式

kg以下。所以对海洋产品而言，国家特别对其制定的是无机

砷允许限量（GB2762-2005），而不是总砷限量。现行测定无机砷的国标方法（GB／T5009.11-2003）有原子荧光法和银盐法［2］。近来发现在用原子荧光法测定海苔中无机砷时，常出现无机砷超标的现象，而改用银盐法测定无机砷时含量并不高。为此笔者进行了两种方法的对比，结果发现原子荧光法回收率、测定结果均偏高，且重现性不理想，银盐法回收率较好，两种方法有统计学差异，用银盐法测定海苔中无机砷的方法可靠。

×1000

样式中：X———样品中无机砷的含量，mg／kg；

——样品测定液中砷的浓度，ng／ml；C—

X=

!C－C"F

——试剂空白中砷的浓度，ng／ml；C0—

——样品的质量，g；m样—

——稀释系数，ml。F—

1.3.1.5加标回收试验各取0.00、0.80、2.00、3.00ml砷标

准溶液（10.0μg／ml）分别于样品中（见表4），加入50ml盐

11.1

材料与方法仪器

酸（1+1）溶液，混匀，置于70℃水浴锅水解1h，其间多次振摇，使样品充分浸提。取出冷却，用定量滤纸过滤，加水稀释至100ml。分别取0.20ml滤液于10ml比色管中，加入5

AFS—230a双道原子荧光光度计（北京万拓仪器有限公

司）；722分光光度计；AE200电子天平；恒温水浴锅；测砷

装置。

1.2试剂

砷标准溶液（0.1μg／ml、1.0μg／ml、10.0μg／ml）；15g／

L硼氢化钾溶液；盐酸（1+1）溶液；150g／L硫脲—100g／L抗坏血酸溶液；正辛醇（消泡剂）；150g／L碘化钾溶液；400g／L氯化亚锡溶液；DDCAg-三乙醇胺-三氯甲烷（银盐）溶液。1.3实验方法1.3.1原子荧光法

1.3.1.1样品处理精密称取5g左右样品于100ml碘量瓶

中，加入50ml盐酸（1+1）溶液，混匀，置于60℃水浴锅水解18h，其间多次振摇，使样品充分浸提，取出冷却，用定量滤纸过滤。取0.2ml滤液于10ml比色管中，加入5ml盐酸（1+1）溶液，0.4ml硫脲—抗坏血酸溶液，正辛醇4滴振摇。放置10min后测定无机砷。同时做试剂空白试验。

ml盐酸（1+1）溶液，0.4ml硫脲—抗坏血酸溶液，正辛醇4滴振摇。放置10min后测定无机砷。1.3.2银盐法

1.3.2.1样品处理精密称取5g左右样品于100ml碘量瓶中，加入50ml盐酸（1+1）溶液，混匀，置于70℃水浴锅水解1h，其间多次振摇，使样品充分浸提。取出冷却，用定量滤纸过滤。取15.0ml滤液于100ml测砷瓶中，加入25ml水。1.3.2.2砷标准系列分别吸取砷标准溶液（1.0μg／ml）0.0、1.0、3.0、5.0、7.0、9.0ml（相当于0.0、1.0、3.0、5.0、7.0、9.0μg砷）于100ml测砷瓶中，加水至40ml，加入8ml盐酸（1+1）溶液。

1.3.2.3测定在试样液及砷标准中各加入3ml碘化钾溶液，0.5ml氯化亚锡溶液，混匀，静置15min。向试样溶液中加入5～10滴正辛醇后，于试样液及砷标准溶液中各加入3g锌粒，

立即分别塞上装有乙酸铅棉花的导气管，并使管尖端插入盛有

1.3.1.2砷标准系列分别吸取砷标准溶液（0.1μg／ml）

5ml银盐溶液的刻度管中的液面下，在常温下反应有45min

后，取下试管，加三氯甲烷补足至5ml。用1cm比色皿，以零管调节零点，于波长520nm处测吸光度，绘制标准曲线。同时做试剂空白试验。

0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml于25ml比色管中，分别加入硫脲—抗坏血酸溶液2ml，加盐酸（1+1）溶液定容到

作者简介：陈辉（1959-）女，大学，副主任技师，研究方向：食品

卫生理化检测

作者单位：江苏省南京市疾病预防控制中心，南京，210003

1.3.2.4计算公式

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X=

m-m0

×1000

m样×取×1000

总

6.000、8.000、10.000（ng／ml）进行测定，相关系数r=0.9997，

回归方程Y=32.77X+8.82。

式中：X———样品中无机砷的含量，mg／kg；

——样品测定液中砷的质量，μg；m—

——试剂空白中砷的质量，μg；m0—

——样品的质量，g；m样—

——吸取浸泡液用于测定的体积，ml；V取—

——样品浸泡液总体积，ml。V总—

1.3.2.5加标回收试验各取0.00、0.80、2.00、3.00ml砷标准溶液（10.0μg／ml）分别于样品中（见表2），加入50ml盐酸（1+1）溶液，混匀，置于70℃水浴锅水解1h，其间多次振摇，使样品充分浸提。取出冷却，用定量滤纸过滤，加水稀释至100ml。各取25.0ml滤液，加水15ml，以下按1.3.2.3操作。

②精密度与回收率试验

取同一样品每天测定2次，连续3d测定，=4.59（mg／kg），RSD%=34.4，见表3。

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